Summary
Aquí, presentamos un protocolo para desencadenar una transición de orientación de un cristal líquido en respuesta a la temperatura. Se describen metodologías para preparar una muestra con el fin de observar la transición y la evolución de transición detallada.
Abstract
En la química física del cristal líquido (LC), las moléculas cerca de la superficie desempeñan un papel importante en el control de la orientación masiva. Hasta ahora, principalmente para conseguir los estados de orientación molecular deseados en las pantallas LC, se ha estudiado intensamente la propiedad de superficie "estática" de LCs, el llamado anclaje superficial. Como regla general, una vez que la orientación inicial de LCs está "bloqueada" por tratamientos superficiales específicos, tales como el frotamiento o tratamiento con una capa de alineación específica, apenas cambia con la temperatura. Aquí, presentamos un sistema que exhibe una transición de orientación sobre la variación de la temperatura, que está en conflicto con el consenso. Justo en la transición, las moléculas LC a granel experimentan la rotación orientativa, con 90 ° entre la orientación planar (P) a altas temperaturas y la orientación vertical (V) a bajas temperaturas en la transición de primer orden. Hemos seguido el comportamiento de anclaje superficial termodinámico por medio de microscopía óptica polarizante (POM), espectroscopía dieléctrica (DS), calorimetría de barrido diferencial de alta resolución (HR-DSC) y difracción de rayos X de incidencia de pastoreo (GI-XRD) y alcanzó una explicación física plausible: que la transición es desencadenada por un crecimiento de superficie Que imponen la orientación V localmente contra la orientación P en la masa. Este paisaje proporcionaría un vínculo general que explicaría cómo la orientación en masa de equilibrio se ve afectada por la orientación localizada en la superficie en muchos sistemas LC. En nuestra caracterización, POM y DS son ventajosos al ofrecer información sobre la distribución espacial de la orientación de las moléculas LC. HR-DSC proporciona información sobre la información termodinámica precisa sobre las transiciones, que no pueden ser tratadas por instrumentos DSC convencionales debido a una resolución limitada. GI-XRD proporciona información sobre la orientación molecular específica de la superficie y ordenamientos de corto alcance. El objetivo de este trabajo es presentar un protocolo para la preparación de una muestra que muestre el transiY demostrar cómo la variación estructural termodinámica, tanto en la masa como en las superficies, puede ser analizada a través de los métodos antes mencionados.
Introduction
En los últimos años, ha habido un interés creciente en aprender cómo las características moleculares dinámicas y las estructuras de las moléculas superficiales en respuesta a estímulos externos podrían afectar la orientación masiva de los materiales en los estados LC. Un ejemplo es el uso de biosensores LC como una nueva aplicación de las LC 1 , 2 . Para cuantificar cuántas especies biológicas objetivo se detectan, es importante saber cómo cambian y evolucionan las LCs interfaciales que se ponen en contacto con las moléculas objetivo adheridas, al mismo tiempo que detectan y cómo transfieren / traducen sus propiedades en la masa.
Usando modelos para obtener estas respuestas, comenzamos con sistemas que tienen su orientación molecular superficial y ordenamientos de corto alcance que varían termodinámicamente. Estos sistemas nos permiten correlacionar de una manera sistemática los cambios en la orientación superficial y ordenamientos con la orientación en masa resultante. Recientemente, hemos encontrado varios sistemas LC que exhiben oTransiciones rientacionales, donde una orientación molecular masiva espontánea cambia con la temperatura. En principio, las transiciones de orientación pueden clasificarse en transiciones de cuasi-segundo orden 3 , 4 o cuasi-primer orden 5 , 6 , 7 , 8 . La primera se acompaña de una reorientación molecular a granel continua sobre los cambios de temperatura, mientras que la segunda demuestra una reorientación discontinua. En este artículo, describimos una transición orientacional en la forma de cuasi-primer orden entre los estados orientativos P y V. Procede en la fase nematic (N) sola cambiando la temperatura. Los detalles serán proporcionados en los Resultados Representativos y en la Discusión.
Dado que el cambio de orientación en el volumen debe ser gobernado por un cambio en la orientación molecular superficial y corto, Es evidente que este sistema puede ofrecer perspectivas potenciales sobre cómo la variación termodinámica en la orientación molecular superficial y ordenamientos de corto alcance afecta a la orientación masiva. En este artículo, con el objetivo de comprender los problemas mencionados anteriormente, abordamos tres problemas utilizando cuatro métodos complementarios ( es decir, POM, DS, HR-DSC y GI-XRD): (1) ¿Cómo se ve la transición de orientación? (2) ¿Es la transición orientativa térmicamente detectable? (3) ¿Por qué y cómo ocurre la transición de orientación?
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Protocol
1. Preparación de la capa de alineación de cristales líquidos de un perfluoropolímero sobre sustratos de vidrio
- Preparación de la solución de perfluoropolímero
- Preparar 1 ml de la solución de perfluoropolímero disolviendo una solución de perfluoropolímero (9% en peso de polímero) en un disolvente comercial en una proporción de 1: 2; Esto asegura que las películas uniformes de 0,5-1 μm de espesor sean recubiertas por centrifugación.
NOTA: Consulte la lista de materiales para la solución y el disolvente utilizados.
- Preparar 1 ml de la solución de perfluoropolímero disolviendo una solución de perfluoropolímero (9% en peso de polímero) en un disolvente comercial en una proporción de 1: 2; Esto asegura que las películas uniformes de 0,5-1 μm de espesor sean recubiertas por centrifugación.
- Revestimiento del perfluoropolímero sobre sustratos de vidrio limpio
- Lavar los substratos de vidrio (tamaño típico: 1 cm x 1 cm) mediante sonicación a 38 o 42 kHz en un detergente alcalino. Enjuagarlos repetidamente con agua destilada. Normalmente, enjuague más de 10 veces, con 5 min de sonicación cada vez.
- Sujetar los sustratos a un limpiador UV-O 3 durante 10 min.
- Gotear 20 μL de la solución de la etapa 1.1 sobre el substracto de vidrio limpiadoTes Inmediatamente centrifugue la solución a 3.500 rpm ya temperatura ambiente durante 70 s. Hornee la película a 80 ° C durante 60 min para eliminar el disolvente ya 200 ° C durante 60 min para curar.
2. Preparación de células LC
- Pegue dos sustratos de vidrio recubiertos con película juntos usando una resina fotoendurecible y una lámpara LED con una longitud de onda de 365 nm (1,1 W / cm 2 ). Ajustar el espesor de la separación entre los dos sustratos a un rango de 2-100 μm utilizando partículas de vidrio de tamaño micrométrico o películas de naftalato de polietileno.
- Introducir un material LC, 4'-butil-4-heptil-biciclohexil-4-carbonitrilo (CCN47; 0,2-10 μL) 9 a las células LC preparadas usando una espátula bajo fuerza capilar a una temperatura superior al líquido isotrópico (I) -nematica (N) temperatura de transición de fase.
NOTA: CCN47 tiene una anisotropía dieléctrica negativa, y la secuencia de fases es Cry 298,6 K SmA 301,3 KN 331,3 KI, donde Cry y SmA representan fases cristalinas y esmécticas. No introduzca CCN47 en la fase N o en la fase SmA, porque se promovería la alineación inducida por el flujo.
3. Caracterización de la muestra
- Observación de la textura mediante microscopía óptica polarizante (POM) 10
- Observe las células LC bajo POM con lentes de objetivo 4-100X en conjunción con una etapa caliente para controlar la temperatura de la muestra con ± 0.1-K de precisión. Registre las texturas en más de 5 fotogramas, a intervalos pares por Kelvin. Utilice una cámara digital de color secuencialmente, tanto durante el enfriamiento y la calefacción en el rango de 291-343 K.
- Espectroscopía dieléctrica (DS) 11
- Preparar células LC, con electrodos ITO - que pueden tener una forma cuadrada o circular y se pueden comprar comercialmente - en ambos sustratos. Solde un hilo conductor a cada sustrato.
NOTA: Consulte la Lista de materiales para los sustratos utilizados. - Medir la capacitancia o constante dieléctrica de las células LC, exactamente como se utiliza para POM, utilizando un analizador de impedancia comercial / fase de ganancia. Asegúrese de que el estado de las muestras se equilibra antes de cada medición. Medir la dependencia temporal de la capacitancia o la constante dieléctrica de las células LC midiendo la capacitancia de las células LC manualmente cada 5 min.
- Inicie la medición DS sólo si la capacitancia o la constante dieléctrica de las celdas LC no dependen del tiempo.
- Preparar células LC, con electrodos ITO - que pueden tener una forma cuadrada o circular y se pueden comprar comercialmente - en ambos sustratos. Solde un hilo conductor a cada sustrato.
- Calorimetría de barrido diferencial de alta resolución (HR-DSC) 12
- Coloque las células LC en una HR-DSC hecha en casa para ser examinada, exactamente como en POM ( nunca use cacerolas DSC). Consulte la Referencia 12 para diseñar y construir un HR-DSC y aprender a usarlo. Realice mediciones con velocidades de barrido de 0,05-0,10 K / min para mejorar el poder de resolución de la temperatura mínimaEr
- Difracción de rayos X de incidencia de pastoreo (GI-XRD) 13
- Coloque la pila LC (utilizada para POM o DSC) o una muestra con una gota de 2 a 5 μL de CCN47 sobre un sustrato recubierto en la etapa de muestra GI-XRD, la cual debe estar equipada con un controlador de temperatura.
- Equilibrar la muestra durante más de 10 min a temperaturas deseadas en el intervalo de 291-343 K, tanto durante el enfriamiento como el calentamiento.
- Utilice un haz de rayos X incidente en la muestra, con un ángulo de incidencia de unos 0,05-0,10 °, para extraer la información superficial sobre la orientación molecular y las ordenaciones / estructuras. Oscilar el ángulo de incidencia del haz de rayos X para encontrar el ángulo óptimo de incidencia en el que la intensidad de la difracción es la más fuerte. Tome las medidas en el ángulo de incidencia óptimo.
NOTA: Tenga en cuenta que GI-XRD hace posible sondear las peculiaridades interfaciales en la escala nanométrica, maximizando así la señal de la lMientras minimiza la señal de la masa. Obsérvese que las geometrías XRD normales, distintas de GI-XRD, no son métodos sensibles a la superficie, ya que el haz de radiación de rayos X tiene una gran profundidad de penetración en los materiales.
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Representative Results
Se recogieron imágenes POM, datos DS, datos HR-DSC y patrones GI-XRD durante la variación de temperatura, especialmente en la proximidad de la transición de orientación tanto en el enfriamiento como en el calentamiento.
La Figura 1 representa la evolución de la textura realizada por las mediciones de POM y DS durante la observación de POM de la transición de orientación del estado de orientación P (V) a V (P) durante el enfriamiento (calentamiento). Se muestra el proceso de reorientación durante la transición de orientación basada en la observación de POM ( Figura 1a ). Al enfriarse, la orientación P en el volumen está justo debajo de la temperatura de transición IN, diferenciada por la aparición de texturas Schlieren de dos (en la mayoría) y de cuatro cepillos. Vale la pena señalar que el Schlieren de dos cepillos (revelación con una resistencia topológica de s = ± 1/2) es uno de resuLtant estructuras con un defecto de línea, que topológicamente no permite prelados en la superficie director [ 14] . Por otra parte, el Schlieren de cuatro cepillos (revelación con una resistencia topológica de s = ± 1) tiene una singularidad puntual, que puede existir tanto en superficies como en masa. A diferencia de Schlieren de dos pinceladas, se permite una prelatura del director de superficie de acuerdo con argumentos de simetría. Bajando la temperatura hasta 321,5 K, los dominios oscuros (la orientación V) nuclean principalmente de las singularidades puntuales de la desminución ± 1 y se propagan con el tiempo. Mediante el recocido de la muestra durante varios minutos o permitiendo un enfriamiento adicional, todo el campo de visión se oscurece completamente, lo que sugiere que se completa la transición de la orientación P a la V en la masa. Al calentarse, la transición orientativa de inversión de la orientación V a la orientación P en el volumen ocurre con una disimilaridad importante con respecto a la del enfriamiento: una histéresis alrededor de 5 K, sugestiNg una fuerte transición de primer orden, se encontró. Obsérvese que los rangos de histéresis típicos de las transiciones LC-LC ( por ejemplo, las transiciones de fase IN y N-Smectic) son menores de 1 K.
La Figura 2 muestra datos de HR-DSC que representan el flujo de calor a través de la muestra en función de la temperatura ( Figura 2a ) y del tiempo (el inserto de la Figura 2b ) medido por HR-DSC. Los datos en el recuadro de la Figura 2b se utilizó para analizar el exponente de Avrami después de la transición de orientación ( Figura 2b ].
La Figura 3 muestra los patrones GI-XRD en dos geometrías de muestra a diversas temperaturas: geometría de gotas ( Figura 3a , parte superior) y geometría de células LC in situ ( Figura 3a </ Strong>, inferior). Ambos demuestran un ordenamiento de corto alcance de hojas humectantes cuasi-SmA, con estructuras de capas (en lo sucesivo abreviado como SSWS) formadas en la proximidad de la superficie. El tamaño de la SSWS se calculó a partir del ancho completo a la mitad de la máxima (FWHM) de los picos GI-XRD ( Figura 3b ]. Hay dos observaciones cruciales que afirman que la SSWS debe ser la estructura específica de la superficie: (1) El ordenamiento SmA está ausente en la mayor parte de CCN47, como lo confirma XRD (no mostrado aquí). (2) Se confirmaron patrones de difracción isotrópica, tanto en SAD (más débiles y más amplios que en la superficie de perfluoropolímero) y en WAD, sobre un material de capa de alineación P convencional, confirmando las interacciones moleculares especiales entre el perfluoropolímero y CCN47. Dado que los argumentos sobre las interacciones moleculares van más allá del alcance de la presente discusión, serán reportados en otras partes del futuro. Sorprendentemente, incluso en el intervalo de temperatura del estado de orientación P (véase GI-XRD patrones a 328 y 322 K), SSWS persiste, lo que indica que la superficie de orientación condición se frustra. Algunas partes de la superficie están bajo el manto de SSWS, exhibiendo la capacidad de alineación de V para las moléculas de LC a granel, mientras que el resto está expuesto para exhibir la capacidad de alineación de P. Si el tamaño o la cobertura de SSWS cambia con la temperatura, esperamos que el estado de orientación LC en masa pueda variar, ya que la relación de la capacidad de alineación V con la capacidad de alineación P cambia en consecuencia. Para confirmar esta posibilidad, se calculó la dependencia de la temperatura de la longitud de correlación SSWS ( es decir, la longitud persistente media del orden SmA de corto alcance en la dirección normal a la superficie) a partir del FWHM de los picos de SAD. La Figura 3b confirma la tendencia esperada que muestra un aumento en la longitud de la correlación SSWS sobre la fase N, así como una histéresis subyacente. La histéresis significa que una vez que el SSWS se formaLa superficie al enfriarse, es termodinámicamente estable y es duradera, incluso a altas temperaturas. La característica clave es que el rango de histéresis es consistente con el rango de histéresis confirmado por POM y DS ( Figura 1 ). Esto sugiere que la transición de orientación es desencadenada por el crecimiento de SSWS.
Figura 1: Evolución de la transición de orientación del estado de orientación P a V, tanto en refrigeración como en calentamiento. Variación de textura en ( a ) enfriamiento (flechas azules hacia abajo) y ( b ) calentamiento (flechas verticales rojas). (A) Arriba: La orientación P aparece justo debajo de la transición IN. (A) Medio: A T C ( es decir, temperatura de transición de orientación después del enfriamiento), la orientación V emerge del punto defecT de la textura de Schlieren predominantemente de cuatro cepillos (círculos de puntos rojos). (A) Parte inferior: Los dominios con la orientación V se expanden y cubren todo el campo de visión, como complementado por una inserción de una imagen conoscópica. Obsérvese que la imagen conoscópica cruciforme muestra pocos cambios a bajas temperaturas. ( B ) Inferior: En T H ( es decir, temperatura de transición orientativa al calentarse), las texturas Schlieren oscuras y brillantes hacen su aparición a partir del dominio de orientación V, sugiriendo la coexistencia de capas delgadas y gruesas con la orientación P. ( B ) Medio: Los dominios oscuros se transforman en dominios brillantes. ( B ) Top: El director en todo el campo de campo de visión es la orientación P, exhibiendo una fina textura de Schlieren de cuatro cepillos. ( C ) La dependencia de la temperatura de la constante dieléctrica medida tanto en el enfriamiento (círculos abiertos) como en el calentamiento (marcas cruzadas). La línea azul es la línea experimentalDatos de la constante dieléctrica de CCN47, medida en una célula LC homeotrópica. Esta cifra ha sido modificada y adaptada con permiso de la Referencia 15. Copyright 2012, The American Physical Society. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2: Traza térmica de la transición de orientación mediante el HR-DSC. (A) gráficos HR - DSC en una celda recubierta con el perfluoropolímero después de enfriamiento y calentamiento. El resultado en una celda LC recubierta con un material de capa de alineación planar convencional, AL1254, después del enfriamiento se muestra también como una medida de control. Las líneas de base de tres gráficos HR-DSC se desplazan correctamente. Una barra de escala con doble flecha corresponde a 1 mW / g. Se dibujan líneas con trazos para enfatizarQue el flujo de calor en la orientación V es menor que en la orientación P y en la fase I en la célula con la superficie del perfluoropolímero. ( B ) ajuste de Avrami para el proceso de nucleación-crecimiento de dominios, con la orientación V procedente de dominios con la orientación P después del enfriamiento. La variación del flujo de calor con el tiempo se muestra en la inserción, que se utilizó para el accesorio de Avrami. Esta cifra ha sido modificada y adaptada con permiso de las referencias 7,8 . Copyright 2012, la sociedad física americana, Copyright 2016, sociedad química americana. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 3: Análisis de la variación termodinámica de la estructura LC interfacial. a ) La variación en el patrón GI-XRD con respecto a la temperatura usando una gotita CCN47 sobre la superficie del perfluoropolímero y una célula LC sobre la superficie del perfluoropolímero. El patrón GI-XRD de la gotita CCN47 sobre una superficie con el material de la capa de alineación P AL1254 se muestra como referencia. ( B ) Dependencia de la temperatura de la longitud de correlación esméctica, ξ ∥ , tanto en el enfriamiento como en el calentamiento, calculada a partir del ancho completo a mitad del máximo del patrón de difracción de ángulo pequeño de GI-XRD. Esta cifra ha sido modificada y adaptada con permiso de las referencias 7 , 8 . Copyright 2012, la Sociedad Americana de Física; Copyright 2016, Sociedad Química Americana. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
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Discussion
Las 10 imágenes de POM tomadas usando una célula LC de 5 μm ( Figuras 1a yb ) muestran claramente que el estado de orientación de las moléculas de LC a granel transita entre las orientaciones P y V sobre la variación de temperatura de una manera de primer orden. Esto está marcado por los procesos de nucleación y crecimiento del dominio, con una nueva orientación que difiere de la orientación inicial en 90 °. Las temperaturas de transición al enfriar y calentar son 321,5 K y 325,3 K, respectivamente. Dado que CCN47 tiene una birrefringencia de ~ 0,02 9 , la visibilidad de la textura de Schlieren es buena cuando el espesor de las células LC está en el intervalo de 5-20 μm. Si el espesor es menor que este intervalo, la transmitancia de la textura de Schlieren se hace más baja, lo que da como resultado una peor visibilidad. Por otra parte, si el espesor es mayor que este intervalo, la interferencia y la dispersión de la luz dan lugar a aberraciones en las imágenes POM, bajando la viE incluso la resolución óptica efectiva.
Para investigar cuantitativamente el ángulo de inclinación del director LC con respecto a la superficie normal ( es decir, el ángulo polar) en el volumen, se llevó a cabo una medición DS con una frecuencia fija de 1 kHz (lejos del intervalo de frecuencias conductoras) concomitantemente con POM en función de la temperatura ( Figura 1c ). Dado que la anisotropía dieléctrica de la LC utilizada se mide de antemano como una función de la temperatura usando células con capas de alineación P y V, el cambio en la permitividad dieléctrica (ℇ) sobre la transición de orientación puede traducirse al cambio en la polar Ángulo de las LC en la masa. En la figura 1c , la traza de ℇ sobre el enfriamiento y el calentamiento muestran explícitamente que la transición de orientación desde el P (V) al V (P) ocurre abruptamente, con un gran salto en la traza. Es evidente por la gran discontinuidad en ℇ que laOrientacional tiene una naturaleza de primer orden, de acuerdo con la observación hecha por POM. A pesar de que la medición DS es lo suficientemente potente como para estimar el ángulo polar de los materiales anisotrópicos en promedio, carece de la resolución de profundidad y no puede dar ninguna información sobre la orientación azimutal en el plano.
En la Figura 2a , la huella de HR-DSC en una celda LC de 25 μm confirma un cambio escalonado en el flujo de calor, cruzando en la transición de orientación al enfriarse a ~ 318 K (calentamiento a ~ 328 K), momento en el que el estado Cambia del estado P al estado V. Además, las anomalías de calor en la fase de transición de masa IN a ~ 332 K y en la transición de fase N-SmA en masa a ~ 303 K. Una velocidad de barrido superior a 0,05-0,10 K / min resultaría en una peor potencia de resolución de la temperatura y el ruido En el flujo de calor y haría que la muestra objetivo fuera de equilibrio. El cambio cuasi-escalonado en el flujo de calor sobre la transición de orientación no acompañaY el calor latente medible, que representa la energía potencial almacenada en los enlaces entre las moléculas. Esto es diferente de las LC normales y transiciones de fase cristalina que implican un calor latente sustancial. Esto significa que el caudal de calor por unidad de volumen, d Q / d t d V , está directamente asociado con la capacidad calorífica específica C p ( es decir, dQ / dt dV ~ Cp). Esta consecuencia permite determinar la fracción de las moléculas globales ( X ) que ha completado la transición orientativa de P a la V. A su vez, esto ofrece una comprensión de los procesos de nucleación y crecimiento de la transición de orientación a través de Kolmogorov-Johnson- Mehl - Avrami, (KJMA o Avrami) 16 , 17 , 18 . La figura 2b presenta el accesorio de Avrami basado en la ecuación X , K , t , yn son la fracción de volumen de los nuevos dominios, el coeficiente de Avrami dependiente de la temperatura, el tiempo y el exponente de Avrami, respectivamente. ). N se confirmó que era ~ 2,6, lo que sugiere una nucleación heterogénea y subsecuente 2D crecimiento interfacial wetting procesos. Este resultado contrasta claramente con el exponente de Avrami para la transición isotrópico-nematica (n ≈ 3,6) en NLC masivos habituales (consulte la Información de Soporte en la Referencia 8). Tenga en cuenta que el presente análisis KJMA es posible gracias a la excelente resolución de temperatura y la buena relación señal / ruido en nuestro HR-DSC. Esto no puede lograrse con instrumentos DSC convencionales. Puesto que esta técnica es sensible a pequeñas variaciones en el flujo de calor ( por ejemplo, incluso los procesos de nucleación / crecimiento de los nanofilamentos son detectables 19 ), tiene el potencial de medir el chan pequeñoEn las estructuras y fases de cualquier material, que van desde (in) materiales orgánicos a los metales. Además, enfatizamos que esta técnica tiene menos limitaciones en la geometría de la muestra ( p. Ej., Las células LC que no pueden medirse mediante instrumentos DSC convencionales).
Los patrones GI-XRD de las muestras con una superficie de perfluoropolímero ( Figura 3a ) confirman tanto los picos de SAD como de WAD, con directividad a temperaturas distintas a 332 K de la fase I. El primero, que representa los ordenamientos a lo largo de los ejes largos de las moléculas LC, corre paralelo a la superficie. Este último, que representa los ordenamientos a lo largo de los ejes cortos de las moléculas LC, se encuentra en posiciones perpendiculares a la primera. La intensidad de los picos de SAD es más fuerte que la de los picos de WAD, y la FWHM de los picos de SAD es también más estrecha que la de los picos de WAD. Dado que el FWHM de los picos de difracción es la medida principal del grado de la fuerza de la correlación posicional entre moleResulta que existe una correlación posicional más fuerte a lo largo de los ejes largos de las moléculas LC, y no a lo largo de las curvas. Esto demuestra la existencia del SSWS antes mencionado en la proximidad de la superficie. Como se ve en la Figura 3b , la longitud de correlación esméctica de varias longitudes moleculares se encuentra en la escala nanométrica. Tal información, en la escala nanoscópica a mesoscópica, localizada en la región interfacial sólo puede ser extraída mediante geometría XRD sensible a la superficie, tal como en GI-XRD, pero no por geometrías de transmisión y reflexión convencionales. Además, si el ángulo de incidencia de GI-XRD es demasiado grande (~> 0,1 °), la condición de reflexión total se romperá y las estructuras específicas de la superficie ya no podrán ser probadas.
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Disclosures
Los autores no tienen nada que revelar.
Acknowledgments
Este trabajo fue apoyado por la concesión JSPS KAKENHI número 16H06037. Agradecemos sinceramente al Dr. Yuji Sasaki en la Universidad de Hokkaido por la asistencia técnica para HR-DSC.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| CYTOP | Asahi Glass Co. Ltd. | CTX-809A | |
| Solvent for CYTOP | Asahi Glass Co. Ltd. | CT-180 Sol. | |
| Alkaline detergent | Merck KGaA | Extran MA01 | |
| NOA61 | Norland Products, Inc. | #37-322 | Purchasable from Edmund Optics |
| AL1254 | JSR Corporation | Planar alignment material in self-made cells | |
| 4’-butyl-4-heptyl-bicyclohexyl-4-carbonitrile | Nematel GmbH & Co. KG | Custom-made | |
| UV-O3 cleaner | Technovision Inc. | UV-208 | |
| Hot-stage system | Mettler Toledo | HS82 | |
| High-Definition Color Camera Head | Nikon | DS-Fi1 | |
| Impedance/gain-phase analyzer | Solartron Analytical | 1260 | |
| Indium Tin Oxide (ITO)-coated substrate | GEOMATEC Co. Ltd. | Custom-made |
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