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Organic Chemistry II

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Réaction de Grignard

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La réaction de Grignard est un outil utile pour la formation de liaisons carbone-carbone en synthèse organique.

Cette réaction a été découvert plus d’un siècle par un chimiste Français nommé Victor Grignard pour lequel il a été récompensé d’un prix Nobel en 1912.

La réaction de Grignard comprend deux étapes. La première étape réagit un organohalogénure avec magnésium métallique, habituellement présent sous la forme de copeaux. Cela conduit à la formation in situ d’un halogénure d’organomagnésiens alias réactif de Grignard.

La deuxième étape est la réaction entre ce réactif et un composé contenant du carbonyle comme aldéhyde, cétone ou ester, et selon le composé utilisé, un alcool secondaire ou tertiaire, composé des parties organiques de deux le réactif et le composé contenant du carbonyle, est produite.

Dans cette vidéo, nous allons montrer un protocole étape par étape pour la préparation du bromure d’allylmagnesium, un réactif de Grignard fréquemment utilisé dans les laboratoires de chimie. Cela sera suivi par la procédure pour réagir ce réactif avec trans- cinnamaldéhyde pour obtenir un alcool secondaire. Enfin, nous allons examiner quelques applications de cette réaction.

Avant l’addition des réactifs, flamme-sec une fiole de 50 mL et remuer bar pour éliminer toute trace d’eau, puis laisser refroidir à température ambiante sous atmosphère d’azote. C’est critique car les réactifs de Grignard sont très sensibles à l’humidité.

Ensuite, ajoutez des copeaux de magnésium séché au four et quelques cristaux d’iode qui facilitera l’initiation de la réaction en supprimant tout revêtement d’oxyde de magnésium du métal. Par la suite, ajouter 24 mL de THF anhydre.

Placer la fiole dans un bain d’eau glacée pour atténuer la chaleur produite et en agitant, ajouter lentement le bromure d’allyle par seringue. Puis enlever le ballon de la baignoire d’eau glacée et laisser le mélange réactionnel à température ambiante. Afin d’assurer l’achèvement de la réaction, utiliser la chromatographie en phase gazeuse pour surveiller la consommation de bromure d’allyle.

Une fois que la réaction de Grignard est prête à l’emploi, préparer pour la prochaine étape de la réaction. Ajouter à un flacon de 200 mL séché flamme et remuer bar trans-cinnamaldéhyde et 30 mL de THF anhydre et remuer sous atmosphère d’azote. C’est important comme la présence d’humidité, le réactif de Grignard est détruit et ne réagit pas avec le composé contenant du carbonyle.

Remuer la trans- cinnamaldéhyde solution à 0 degré et insérer une aiguille double pointe dans l’espace vide, avec l’autre extrémité insérée dans l’espace vide de la fiole contenant le réactif de Grignard. Retirer le ballon rempli d’azote de l’aldéhyde cinnamique et ajouter une ligne d’azote dans le ballon de Grignard.

Appliquer une pression positive avec la ligne d’azote pour transférer le réactif de Grignard dans le cinnamaldéhyde. Une fois l’addition terminée, remplacer l’aiguille double pointe avec un attachement de ballon, enlever le bain froid et remuer à la température ambiante. Pour déterminer si la réaction est terminée, utilisez chromatographie sur couche mince pour surveiller la consommation de trans- cinnamaldéhyde.

Lorsqu’il a été établi que la réaction est terminée, laisser refroidir le mélange à 0 degrés et, tout en remuant, ajouter avec précaution 30 mL de solution aqueuse saturée de chlorure d’ammonium et 50 mL d’acétate d’éthyle. Séparer les couches à l’aide d’une ampoule à décanter et extraire la phase aqueuse avec trois portions de 50 mL d’acétate d’éthyle. Combiner les extraits organiques dans l’ampoule à décanter et laver avec une solution 50 mL de chlorure de sodium solution aqueuse saturée.

Enlever des traces d’eau provenant des couches organiques combinés en ajoutant environ 500 mg de sulfate de magnésium, puis filtrer hors du solide et rincer avec de l’acétate d’éthyle supplémentaire. Concentrer le mélange sous pression réduite et de purifier la matière brute à l’aide de la chromatographie sur colonne flash.

Pour vérifier la structure du produit, dissoudre 2 mg de matière sèche dans le solvant de 0.5 mL deutéré et analysez en RMN du proton.

Maintenant que nous avons vu un exemple de procédure de laboratoire, nous allons voir quelques applications utiles de la réaction de Grignard.

Phorboxazole A est un produit naturel qui s’est avéré pièce puissant antibactérien, antifongique et propriétés antiprolifératives, incitant les efforts visant à développer des procédures de fabrication synthétiques. La réaction de Grignard est utilisée dans une étape clé de cette synthèse, dans laquelle un bromure de méthylmagnésium oxazolyl attaque un carbonyle lactone pour former un intermédiaire hémicétal.

Vous avez juste regardé introduction de Jupiter à la réaction de Grignard. Vous devez maintenant comprendre les principes de la réaction de Grignard, comment réaliser une expérience et certaines de ses applications. Merci de regarder !

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