3,012 Views
•
06:44 min
•
June 09, 2023
DOI:
השיטה המוצגת כאן מאפשרת לשלוט בכמות משרות החמצן הפנויות בשכבות דקות תחמוצת הן במהלך התצהיר והן לאחריו. ההתקדמות העיקרית של גישה זו היא כי תכונות חשמליות ומגנטיות ניתן לכוונן על ידי שינוי כמות משרות פנויות חמצן. משרות חמצן פנויות משמשות כפגמים פונקציונליים ברוב חומרי התחמוצת, ולכן ניתן לשלוט באופן שיטתי בתכונותיהן של תחמוצות רבות על ידי הנדסת פגמים בגישה זו.
את ההליך ידגימו שינהי, קרלוס ואריק, פוסט-דוקטורנט ושני דוקטורנטים מהמעבדה שלנו. כדי להתחיל, לרכוש מצעי סטרונציום טיטנאט מעורבים עם זווית פנים אופיינית של 0.05 עד 0.2 מעלות ביחס למישורים הגבישיים. נקה את המספר הרצוי של מצעים על ידי ultrasonication אצטון במשך חמש דקות.
לאחר מכן אולטרסאונד את המצע במשך 20 דקות ב 70 מעלות צלזיוס במים נקיים, אשר ממיס תחמוצת סטרונציום או יוצר מתחמי סטרונציום הידרוקסיד בתחומים פני השטח הסתיים עם תחמוצת סטרונציום, תוך השארת יציב מבחינה כימית, דו תחמוצת טיטניום סיים תחומים ללא שינוי. בינתיים, הכינו תמיסת אקווה רג’יה על ידי הוספה איטית של חומצה הידרוכלורית למים ולאחר מכן הוספת חומצה חנקתית לתמיסה. לאחר מכן, אולטרסאונד את המצע בתמיסה חומצית המכילה חומצה הידרוכלורית, חומצה חנקתית, ומים ב 70 מעלות צלזיוס במשך 20 דקות במכסה אדים כדי לחרוט באופן סלקטיבי תחמוצת סטרונציום בשל הטבע הבסיסי של תחומי פני השטח של תחמוצת סטרונציום, החומציות של דו תחמוצת טיטניום, ואת נוכחותם של מתחמי סטרונציום הידרוקסיד.
הסר את שאריות החומצה מן המצע על ידי ultrasonication ב 100 מיליליטר של מים נקיים במשך חמש דקות בטמפרטורת החדר במכסה אדים. לאחר מכן אופים את המצע באטמוספירה של בר חמצן אחד למשך שעה אחת ב -1, 000 מעלות צלזיוס עם קצב חימום וקירור של 100 מעלות צלזיוס לשעה בכבשן צינור קרמי כדי להרפות את משטח המצע למצב עם אנרגיה נמוכה. כדי להפקיד סרט דק על המצע, הרכיבו את המצעים על תנור חימום או מוביל שבבים, תלוי אם יש לבצע מדידות הובלה NC2 במהלך התצהיר.
לאחר מכן, הניחו את המצע המסתיים של טיטניום דו-חמצני במרחק של 4.7 סנטימטרים מיעד האלומינה הגבישי היחיד לשיקוע טיפוסי של גמא אלומינה על סטרונציום טיטנאט בטמפרטורת החדר. התכוננו לפליטה ממטרת אלומינה גבישית יחידה בלחץ חמצן של 10 להספק מינוס חמישה מיליבר. כוונן את המאפיינים באמצעות תכולת החמצן באמצעות לחץ שקיעת חמצן בטווח של 10 להספק מינוס שישה עד 0.1 מיליבר, או על ידי פרמטרים משתנים אחרים של שקיעה.
לאחר הדגירה, לבחון את המצע עבור העובי הרצוי של תצהיר גמא אלומינה. לאחר מכן, הסר את הדגימה מתא התצהיר ועצור את כל המדידות החשמליות. לאחר מכן אחסן את הדגימה בוואקום.
התפרקות הדגימה היא האיטית ביותר כאשר היא מאוחסנת בוואקום או בחנקן. הר את הדגימה על מוביל שבב באמצעות הדבק כסף. לאחר מכן חבר חשמלית את הדגימה למוביל השבב באמצעות חיבור חוטי טריז של חוטי אלומיניום בגיאומטריה של ואן דר פאו.
לאחר מכן, מניחים את המוביל שבב עם המדגם בכבשן סגור. לאחר מכן באמצעות מחבר וחוטים עם בידוד עמיד תרמית, חבר חשמלית את מוביל השבב לציוד המדידה, והתחל את מדידות התנגדות הגיליון. לאחר מכן הניחו את מוביל השבבים המצויד בדגימה בכבשן סגור ושטפו היטב את הגז המשמש לחישול תוך בדיקה אם התנגדות הדגימה רגישה לשינוי באטמוספירה.
אניש את הדגימה באמצעות פרופיל החישול הרצוי, בהתאם לעובי הסרט העליון וקצב שילוב החמצן הרצוי. בטל את החישול כאשר חל שינוי רצוי בהתנגדות היריעה. באמצעות מערך זה, ניתן לנטר באתרו את התפתחות התנגדות היריעות במבנים הטרו-קונסטרוקטיביים של תחמוצת כגון גמא אלומינה סטרונציום טיטנאט ולנתנום אלומינייט סטרונציום טיטנאט במהלך שיקוע לייזר פועם.
כאשר סביבת המדידה משתנה על ידי מדידה ex-situ או באמצעות שטיפת חמצן באתר, ניתן להבחין בשינויים משמעותיים בהתנגדות היריעה של הטרומבנים מבוססי סטרונציום טיטנאט. בדגימות שבהן גמא אלומינה שוקעת על סטרונציום טיטנאט, ניידות האלקטרונים נשארת במידה רבה ללא שינוי בטמפרטורת החדר, אך משתנה באופן דרמטי בשני קלווין כאשר לחץ השקיעה משתנה. המאפיינים של heterostructures תחמוצת ניתן גם לכוונן לאחר תצהיר באמצעות חישול.
המצב הסופי נקבע על ידי זמן החישול וטמפרטורת החישול והאטמוספירה. מוליכי היריעה של מבנים הטרו-קונציאליים המורכבים מסטרונציום טיטנאט עם גמא אלומינה או לנתנום אלומינייט אמורפי נמדדים בטמפרטורות חישול שונות. הירידה המהירה ביותר במוליכות נצפתה עבור הטרומבנים האמורפיים lanthanum aluminate strontium titanate.
עבור הטרו-מבנים של סטרונציום טיטנאט, צפיפות המוביל נשלטת על ידי שליטה על החישול והחמצן. שלבי חישול רצופים גורמים לירידה מתמדת בצפיפות הנשא ולמעבר ממוליך מתכתי לממשק בידוד. שינוי המצב המוליך במבנה ההטרוסטרונטי טיטנאט יכול לאפשר תכונות שונות.
כאן, ניסיונות לכתוב ננו-חוטים באמצעות מיקרוסקופ כוח אטומי מוליך לא היו אפשריים לפני החישול. עם זאת, לאחר החישול, ניתן לכתוב ולמחוק שורות מוליכות בממשק. באמצעות גישה זו, אנו יכולים לשנות באופן שיטתי את התכונות המגנטיות והאלקטרוניות של הטרומבנים תחמוצת, ובדרך זו, ללמוד את התפקיד של משרות פנויות חמצן בקביעת תכונות אלה.
חומרי תחמוצת מראים תכונות אקזוטיות רבות שניתן לשלוט בהן על ידי כוונון תכולת החמצן. כאן, אנו מדגימים את כוונון תכולת החמצן בתחמוצות על ידי שינוי הפרמטרים של שקיעת לייזר פועם ועל ידי ביצוע חישול לאחר החישול. לדוגמה, תכונות אלקטרוניות של מבנים הטרו-קונסטרוקטיביים מבוססי SrTiO3 מכווננים על ידי שינויי צמיחה וחישול.
08:49
Atomically Defined Templates for Epitaxial Growth of Complex Oxide Thin Films
Related Videos
14161 Views
08:01
Tuning a Parallel Segmented Flow Column and Enabling Multiplexed Detection
Related Videos
7308 Views
05:41
Photochemical Oxidative Growth of Iridium Oxide Nanoparticles on CdSe@CdS Nanorods
Related Videos
9478 Views
14:53
In Situ Detection and Single Cell Quantification of Metal Oxide Nanoparticles Using Nuclear Microprobe Analysis
Related Videos
7020 Views
07:37
TiO2-coated Hollow Glass Microspheres with Superhydrophobic and High IR-reflective Properties Synthesized by a Soft-chemistry Method
Related Videos
9961 Views
06:39
Aerosol-assisted Chemical Vapor Deposition of Metal Oxide Structures: Zinc Oxide Rods
Related Videos
13002 Views
06:16
Fabrication of Spherical and Worm-shaped Micellar Nanocrystals by Combining Electrospray, Self-assembly, and Solvent-based Structure Control
Related Videos
9357 Views
09:02
Synthesis of Platinum-nickel Nanowires and Optimization for Oxygen Reduction Performance
Related Videos
7691 Views
06:18
Syntheses, Crystallization, and Spectroscopic Characterization of 3,5-Lutidine N-Oxide Dehydrate
Related Videos
8313 Views
08:43
Molten-Salt Synthesis of Complex Metal Oxide Nanoparticles
Related Videos
17767 Views
Read Article
Cite this Article
Steegemans, T., Yun, S., Lobato, C. N., Brand, E., Chen, Y., Trier, F., Christensen, D. V. Tuning Oxide Properties by Oxygen Vacancy Control During Growth and Annealing. J. Vis. Exp. (196), e58737, doi:10.3791/58737 (2023).
Copy