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18.10:

전기분해

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Chemistry
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Electrolysis

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볼타 전지에서 자발적인 산화환원 반응은 화학 에너지를 전기 에너지로 변환시킵니다. 또는 외부 전기 에너지로 전해조에서 일어나는 전기분해라고 불리는 과정에서 자발적인 산화반응을 유도합니다. 전해조에는 산화용 양극과 환원용 음극이 있습니다.하지만, 음전하의 양극이 전자의 원천인 볼타 전지와는 달리, 전해조는 배터리처럼 외부 전자의 원천을 가지고 있습니다. 배터리는 양극 단자에 연결된 양극에서 전자를 끌어와 음극 단자에 연결된 음극으로 보냅니다. 따라서 전자는 양극 단자에서 외부 동력원의 음극 단자로 흐릅니다.전기분해는 이온 화합물을 구성 요소로 분리하는 데 사용됩니다. 용해 또는 수성 상태에서 요소 이온들은 자유롭게 전기를 전도합니다. 섭씨734 도 의 온도에서 녹는 브롬화칼륨을 생각해 보세요.여기서 브롬화 이온과 칼륨 이온은 각각 산화 상태가 가장 낮거나 가장 높은 상태에 있습니다. 전원이 흐를 때 브롬 이온은 양극에서 브롬 기체로 산화되고 칼륨 이온은 음극에서 고체 칼륨으로 환원합니다. 요오드화나트륨과 브롬화 칼륨과 같은 용융된 이온 혼합물에서는 표준 전극 전위를 사용하여 어떤 물질이 반응할지 예측할 수 있습니다.일반적으로 전극 전위가 낮은 음이온이 산화되고 전극 전위가 높은 양이온이 환원합니다. 흥미롭게도 수용성 브롬화 칼륨의 전기분해에서는 물의 전기분해 가능성 때문에 녹은 소금과는 다른 생성물을 생성합니다. 따라서 각 전극에서 두 가지 반응이 일어날 수 있습니다.즉, 양극에서 브롬화 이온 또는 물의 산화 반응 및 음극에서 칼륨 이온 또는 물의 환원 반응입니다. 전극 전위가 낮을 경우 브롬화 이온이 브롬으로 산화되는 과정이 바람직하며 물의 양의 전극 전위가 많을수록 수소 기체로의 환원을 유도합니다. 반반응의 화학양론 측정법을 사용하여 전기분해 중에 생성되거나 소비되는 물질의 양을 계산할 수 있습니다.예를 들어 용융된 브롬화 칼륨의 전기분해에서는 하나의 전자를 사용하여 칼륨 원자를 생성합니다. 따라서 통과하는 전자 일 몰이나 96, 485 쿨롱에 대해 전지는 일 몰 또는 거의 39그램의 고체 칼륨을 생성합니다.

18.10:

전기분해

갈바닉 셀에서, 전기 작업은 자발적인 레독반응에 의해 생성된 전자가 외부 회로를 통해 전달됨에 따라 주변의 레독스 시스템에 의해 수행된다. 또는 외부 회로는 전기 분해로 알려진 공정에서 그렇지 않으면 비자발적 반응을 구동하기에 충분한 전압을 부과하여 레독스 시스템에서 작동합니다. 예를 들어, 배터리를 충전하는 것은 외부 전원의 사용을 사용하여 역방향으로 자발적인 (방전) 셀 반응을 구동하여 하프 셀의 조성 및 배터리 전압을 어느 정도 복원하는 것을 포함한다. 다른 예로는 금속 광의 정제에 전분해 사용, 상품 화학 물질의 제조 및 금속 코팅의 전자 도금 등이 있습니다.

전기 분해 제품 예측

용융 나트륨염화, NaCl(l)의전동 분해는 금속 나트륨, Na 및 염소 가스, Cl2의산업 생산에 사용된다. 나트륨 이온(Na+)은음극에서 원자로 감소되고, 염화물 이온(Cl−) 이온은 양극에서 염소 가스, Cl2로산화된다. 레독스 반응은 다음과 같습니다.

Eq1

음의 세포 전위는 -4.07 V. 염화나트륨의 전분해보다 큰 크기의 양전성을 부과하여 구동되어야 하는 비자발적 반응을 나타내며, 이온 고체가 고온에서 녹으면서 801°C의 고온에서 수행된다.

물의 전동 분해는 음극에서 양극과 수소에 산소 가스의 stoichiometric 양을 생성합니다. 전기 전도도를 향상시키기 위해 강한 산을 첨가하여 물의 수소 이온 농도가 증가합니다. 관련 레독스 반응은 다음과 같습니다.

Eq2

염화나트륨과 같은 이온 화합물의 용액의 전분해는 양극 및 음극에서 물 종(H2O, H+OH)또는 솔루트 종(화합물의 양이온 및 음이온)의 전분해를 수반할 수 있다.

수성 염화나트륨의 전분해는 이 두 양극 반응 중 하나를 포함할 수 있습니다:

Eq3

열역학적으로, 물은 더 쉽게 산화될 것입니다; 그러나 실제로 염소 가스가 생산됩니다. 물을 산화하려면 훨씬 더 큰 전압이 필요합니다. 이 과전압을 극복하기 위해 전극이 선택되고 세포의 전위가 신중하게 모니터링되어 양극에서 염화물 이온의 산화가 보장됩니다.

마찬가지로 음극에서 가능한 감소 반응은 다음과 같습니다.

Eq4

이러한 표준 반반응 잠재력을 비교하면 물의 감소가 열역학적으로 선호된다는 것을 알 수 있습니다. 이 경우 순 세포 반응은 다음과 같은 것입니다.

Eq5

전기 분해의 정량적 측면

전류는 전자의 흐름 속도이며 초당 하나의 coulomb(A = 1 C/s)에서 암페어로 측정됩니다. 전송된 전하, Q,일정한 전류의 통과에 의해, 나는지정된 시간 간격을 통해, t,

Eq6

전자가 레독스 과정에서 전염될 때, 반응의 stoichiometry는 관련된 총 (전자) 전하의 양을 유도하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 제네릭 감소 프로세스는

Eq7

전자의 n 두더지의 전송을 포함한다. 따라서 전송된 요금은

Eq8

여기서 F는 패라데이의 상수, 전자의 한 두더지에 대한 coulombs의 충전. 전기 화학 전지의 경우, 전류 흐름이 측정되고 세포 반응과 관련된 스토이치오메트릭 계산에 사용될 수 있다.

이 텍스트는 OpenStax, 화학 2e, 섹션 17.7: 전기 분해에서 적용됩니다.