Summary
Una procedura di polimerizzazione indotta dal plasma è descritta per la polimerizzazione superficie avviato su membrane polimeriche. Ulteriori postmodifica del polimero innestato con sostanze fotocromiche è presentato con un protocollo di effettuare le misure di permeabilità delle membrane luce-reattiva.
Abstract
Al fine di modificare la tensione superficiale delle membrane commerciali disponibili taglio pista polimero, un procedimento di polimerizzazione in superficie avviato è presentato. La polimerizzazione dalla superficie della membrana è indotta dal trattamento al plasma della membrana, seguita facendo reagire la superficie della membrana con una soluzione metanolica di 2-idrossietil metacrilato (HEMA). Particolare attenzione è data ai parametri di processo per il trattamento al plasma prima della polimerizzazione sulla superficie. Ad esempio, l'influenza del plasma-trattamento su diversi tipi di membrane (ad esempio poliestere, policarbonato, fluoruro di polivinilidene) è studiato. Inoltre, la stabilità tempo-dipendente delle membrane superficiali innestato è indicato da misure di angolo di contatto. Quando l'innesto poli (2-idrossietil metacrilato) (PHEMA) in questo modo, la superficie può essere ulteriormente modificata per esterificazione della parte alcoolica del polimero con una funzione di acido carbossilico della sostanza desiderata.Queste reazioni possono pertanto essere utilizzati per la funzionalizzazione della superficie della membrana. Ad esempio, la tensione superficiale della membrana può essere modificata o una funzionalità desiderata come la luce-reattività presentato può essere inserito. Ciò è dimostrato facendo reagire PHEMA con un acido carbossilico funzionalizzato unità spirobenzopyran che porta ad una membrana luce-reattiva. La scelta del solvente gioca un ruolo importante nel passaggio postmodifica e viene discussa in maggior dettaglio in questo documento. Le misure di permeabilità di tali membrane funzionalizzate sono eseguiti utilizzando una cella Franz con una fonte di luce esterna. Modificando la lunghezza d'onda della luce visibile al UV-gamma, si osserva un cambiamento di permeabilità di soluzioni acquose caffeina.
Introduction
Modifica plasma dei materiali è diventato un processo importante in molti campi industriali. Pulizia delle superfici e funzionalizzazione di superfici senza cambiare la proprietà maggior parte del materiale è fatto il trattamento al plasma un processo essenziale nella scienza delle superfici 1-8.
Il trattamento al plasma dei polimeri si traduce in omolitico legame scissione. Questo porta ad un bordo del materiale polimerico e alla formazione di superfici ricche radicali. Utilizzando plasma contenente molecole di ossigeno, la superficie diventa ossigenato e quindi più idrofilo 9-11. Tuttavia, l'idrofilia delle superfici non è stabile nel tempo 12. Al fine di migliorare la stabilità a lungo termine, la superficie plasma trattato può essere modificato chimicamente dopo o durante il processo al plasma 13-15. Questo trattamento viene normalmente eseguito aggiungendo un reattivo specie monomeriche nella fase gassosa durante il processo al plasma; questi monomeri poi polimerizzanodai radicali creati della superficie del polimero. Se il trattamento chimico viene eseguita con un monomero non volatile, l'innesto polimero deve avvenire dopo la modifica plasma. Al fine di effettuare un innesto controllata dopo i radicali si formano sulla superficie, una configurazione plasma è descritto, che consente la polimerizzazione superficie indotta plasma avviati dalla superficie in soluzione in condizioni controllate 12,16.
La presentazione si concentra sulla modifica delle membrane polimeriche taglio track 12,17. Modificando la tensione superficiale di queste membrane, il tasso di permeabilità può essere variata 12. Questo processo pulito e veloce permette la creazione di strati molto sottili (<5 nm), che coprono l'intera superficie della membrana senza modificare la struttura grosso della membrana polimerica. A causa del bordo durante il processo al plasma, i diametri dei pori delle membrane taglio pista aumentano leggermente 12. Il tasso di bordo è depending sul polimero e ha un comportamento lineare.
Quando si utilizzano monomeri con gruppi funzionali reattivi, i polimeri innestati possono essere ulteriormente funzionalizzati. Ciò è dimostrato dal postmodifica di una membrana PHEMA innestata con un acido carbossilico spiropyran funzionalizzato. Ciò si traduce in una superficie fotocromatica, poiché spiropyran è noto per trasformare in una specie merocyanine quando irradiato con luce UV. Il modulo spiropyran può essere ristabilita irradiando la forma merocyanine con luce visibile (Figura 1) 18,19. Poiché la forma merocyanine è più polare stato spiropyran, la tensione superficiale del rivestimento può essere attivato con la luce 20. La variazione di tensione superficiale influenza la resistenza permeabilità della membrana verso soluzioni acquose. Il set-up come eseguire le prove di permeabilità di queste membrane di luce-reattiva verrà mostrato e il cambiamento significativo nella resistenza permeabilità (diminuire in Resistenza permeabilità del 97%) è dimostrata. Tale membrana può essere integrato in una configurazione di somministrazione di farmaci o in sistemi intelligenti di rilevamento.
Figura 1. Fotoisomerizzazione di composto spirobenzopyran 1.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Polimerizzazione al plasma avviata
- Preparazione della soluzione di monomero.
- Sciogliere HEMA (100 ml, 0,718 moli) in 200 ml di acqua e lavare 3x con esano (100 ml) in un imbuto separatore. Saturare la fase acquosa con cloruro di sodio ed estrarre il HEMA con etere etilico (50 ml). Essiccare la fase organica su MgSO4 e rimuovere il solvente sotto vuoto (100 mbar, 40 ° C). Distillare l'HEMA a pressione ridotta (15 mbar; 99 ° C).
- Preparare una soluzione 0,62 M metanolica di HEMA libero-inibitore prodotta in sezione 1.1.1. Versare 30 ml della soluzione in un matraccio da un collo ed eliminare facendovi gorgogliare Ar attraverso la soluzione per 1 ora.
- Polimerizzazione-Surface indotta.
- Posizione due membrane di policarbonato accanto all'altro nella camera di plasma (Figura 2). Posizionare il lato lucido della membrana rivolta verso la fase gassosa.
- Collegare la camera di plasma ahIGH vuoto (20 mbar) per 5 min. Chiudere la valvola al vuoto e aprire l'altra valvola, che è collegato al argon e ossigeno gassoso e spurgare la camera con questa miscela per 2 ore con 15 sccm di argon e 2,5 sccm ossigeno.
- Avviare il plasma e ridurre la potenza alla potenza desiderata (per membrana di policarbonato: 12 W) e trattare le membrane per 4 min con il plasma. Collegare la soluzione di monomero con la camera aprendo la valvola corrispondente. Spegnere il plasma ed evacuare la camera.
- Collegare la soluzione di monomero con la camera aprendo la valvola corrispondente e versare la soluzione nella camera. Assicurarsi che le membrane sono coperti con la soluzione di monomero. Aprire la valvola collegata al argon e conservare la miscela di reazione per 12 ore a 20 ° C (ambiente condizionato).
- Rimuovere la soluzione di monomero. Lavare le membrane con metanolo in un bagno ad ultrasuoni per 5 min. Ripetere la procedura di lavaggio con acqua.
- Essiccare la membrana invuoto su setacci molecolari per 2 ore.
2. Postmodifica di membrane rivestite
- Preparare una soluzione di spirobenzopyran 1 (Figura 1) (100 mg, 0,27 mmol), N, N-dicicloesilcarbodiimmide (DCC) (55 mg, 0,27 mmol) e dimetil aminopiridina (DMAP) (33 mg, 0,27 mmol) in terz-butylmetylether (TBME) (12 ml).
- Posizionare un bar agitatore protezione e una griglia di protezione in un pallone a fondo rotondo. Asciugare il pallone e inondare il pallone con argon.
- Versare la soluzione nel pallone, seguita dalla membrana rivestita.
- Mescolare delicatamente a temperatura ambiente per 12 ore.
- Rimuovere la soluzione e lavare la membrana con tert-butylmetylether in un bagno ad ultrasuoni per 5 min. Ripetere la procedura di lavaggio con etanolo e acqua.
- Essiccare la membrana sotto vuoto su setacci molecolari per 2 hr.
3. Misure Surface Tension
- Per testare la stabilità a lungo termine dei campioni, misurare gli angoli di contatto in tre punti diversi delle membrane dopo 0, 1, 2, 3, 7, 14 e 21 giorni.
4. Prove di permeabilità delle membrane fotocromatiche
- Riempire la camera recettore della cellula diffusione Franz con acqua (12 ml).
- Fissare la membrana in una cella di diffusione Franz. Assicurarsi che la membrana è in contatto con l'acqua della camera di recettore. Riempire la camera donatore (camera di sopra della membrana) con una soluzione acquosa di caffeina (20 mM; 3,0 ml). Irradiare la membrana dalla parte superiore della camera di donatore con luce bianca (Figura 3). Raccogliere campioni (200 microlitri) dalla cella recettore; for membrane in policarbonato taglio pista con un diametro dei pori di 200 nm, raccogliere campioni ogni 10 min.
- Ripetere l'esperimento come descritto al punto 4.2. ma irradiare la membrana con luce UV (366 nm, 80 W / m 2) durante l'intero test di permeabilità.
- Determinazione delle concentrazioni di caffeina dei campioni raccolti.
- Tracciare la curva di taratura con 15 differenti concentrazioni di caffeina (tra 0,05 mg / ml e 1,5 mM / L) utilizzando un UV / Vis spettrometro. Calibrare a 293 nm.
- Determinare la concentrazione di ciascuno dei campioni raccolti utilizzando la curva di calibrazione.
- Tracciare la concentrazione determinata vs. il tempo dei campioni raccolti. Fare un fit lineare attraverso i punti e determinare Δc dalla pista.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
La velocità di incisione può essere seguita pesando la membrana dopo diversi periodi di tempo. Come si può vedere dalla figura 4, la velocità di incisione segue per poliestere, fluoruro di polivinilidene, e policarbonato membrane una velocità di incisione lineare, che può essere determinato dalla pendenza della correlazione lineare del tempo etch contro perdita di massa. Come mostrato in figura 4, le membrane di policarbonato mostrano il tasso di etch basso di tutti i tre membrane polimeriche. Una conseguenza della incisione è la modifica del diametro dei pori. Il diametro dei pori dopo trattamento plasma aumenta di circa il 20% 12,17. Il successivo innesto polimero ha invece alcuna influenza significativa sul diametro dei pori, che è dovuta allo strato di polimero molto sottile di 1-4 nm 12. Ancora più importante, l'intero processo non influenza la struttura dei pori della membrana.
L'intero processo di rivestimento può essere facilmente seguita measurante l'angolo di contatto. La membrana di policarbonato originale ha un basso angolo di contatto di circa 60 °, che è dovuto al polivinilpirrolidone (PVP) rivestimento di membrane di policarbonato disponibili commerciali. Il bordo durante il trattamento al plasma distrugge il rivestimento PVP e l'angolo di contatto risultante prima dell'innesto il polimero diventa più idrofilo (25 °) a causa del plasma contenente ossigeno. La superficie instabile diventa sempre più idrofobico con il tempo (80 ° dopo 21 giorni) 12. Successivamente PHEMA innesto porta ad un rivestimento con un angolo di contatto di circa 90 °, in funzione anche della dimensione dei pori delle membrane. In figura 5 è mostrata la differenza di angolo di contatto tra le membrane non rivestiti e membrane pHEMA innestati (con diametro dei pori di 0,2 micron e 1 micron). Figura 6 mostra inoltre l'angolo di contatto di una membrana di policarbonato PHEMA rivestite in funzione del tempo. E 'chiaramente visibile che l'angolo di contatto fanon cambiare nel tempo, che è un'indicazione per un rivestimento stabile a lungo termine. Il postmodifica con il composto 1 aumenta l'angolo di contatto di 100 °. Tuttavia, spirobenzopyran può essere trasferito in specie merocyanine più polari illuminando con luce UV (Figura 1), e questa trasformazione riduce l'angolo di contatto della superficie della membrana di nuovo a 90 °.
La permeabilità delle membrane è misurata con una cella di diffusione Franz (Figura 3). I campioni sono prelevati dalla camera recettore per determinare la resistenza permeabilità delle membrane. La permeabilità della membrana della membrana spirobenzopyran modificato viene studiato sotto irraggiamento UV-luce e sotto la bianca luce irradiazione. Come si può vedere dalla figura 7, la resistenza del cambiamento permeabilità diminuisce del 97% quando la membrana è illuminato con luce bianca. Ciò dimostra la presenza di una luce-responsabilitàve membrana.
Inoltre, è possibile collegare una luce ausiliaria per la cella di diffusione Franz (Figura 3). In questo dispositivo fasci di fibre ottiche sono collegate ad una luce bianca e luce UV (360 nm) di origine, che permette un veloce passaggio da una lunghezza d'onda ad un altro. Poiché le fibre ottiche mantengono la temperatura durante l'irradiazione, nessun aumento di temperatura è osservato da una illuminazione a luce bianca o da illuminazione luce UV.
Figura 2. T ha plasmatici camera con due membrane poste all'interno della camera e le due valvole per il vuoto e la miscela di gas, rispettivamente.
Figura 3. . La cella di diffusione Franz con la membrana fisso tra la camera di recettore (basso) e la camera di donatore (top) La sorgente luminosa è fissato sulla parte superiore della cella di diffusione Franz (qui: luce UV).
Figura 4. Etch tasso a 10 W di membrane costituite da polimeri diversi.
Figura 5. L'angolo di contatto di una goccia d'acqua cambia quando le membrane porose policarbonato (ro superiorew: 0,2 micron diametro dei pori, riga inferiore: 1 micron di diametro dei pori) sono rivestite con PHEMA mediante polimerizzazione plasma-indotta (lato sinistro: prima della polimerizzazione, a destra: dopo la polimerizzazione).
Figura 6. Misurazione dell'angolo di contatto di PHEMA innesta membrana che mostra la stabilità a lungo tempo del rivestimento.
Figura 7. Misure di permeabilità di soluzione acquosa caffeina (20 mM) attraverso una membrana irradiato luce bianca e attraverso una luce UV irradiati membrana.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Il processo plasma produce un gas viola, che è causato da argon ionizzato. Un colore arancione denota la presenza di azoto indesiderato da una perdita. Il processo al plasma non solo formare radicali sulla superficie, ma anche incide la membrana 7,12. Troppo incisione può cambiare il diametro dei pori significativamente, che influenzerebbe la permeabilità della membrana. Le condizioni di reazione controllate della configurazione presentata permettono migliorare la riproducibilità del processo di innesto plasma avviata. Tuttavia, l'esatta posizione delle membrane nella camera di plasma può ancora influenzare la densità dei radicali formati sulla superficie dovuto alla disomogeneità del plasma. Il tasso di bordo è anche dipendente dalla potenza applicata e sulla esatta composizione del gas.
La caratterizzazione di tali rivestimenti sottili non è banale a causa della superficie ruvida comparabilmente membrana commerciale. Come descritto prima 12,21, lo stratolo spessore è stato determinato utilizzando ellissometria e XPS esperimenti. Per analizzare una superficie piana, policarbonato era spin-rivestito su Si-wafer come superfici modello policarbonato. Questi rivestimenti in policarbonato sono stati quindi trattati come le membrane di policarbonato nella procedura descritta. Inoltre, studi di microscopia multiphoton rivelato essere una tecnica di misura molto importante per valutare se solo la superficie esterna della membrana è rivestita o se il rivestimento è avvenuta nei pori e 21.
Grazie alla elevata compatibilità della polimerizzazione casuale con gruppi funzionali, un'ampia varietà di acrilati possono essere utilizzati come monomeri. Ciò consente l'uso di monomeri con gruppi funzionali. Nel presente esempio, il gruppo alcolico può essere esterificato con un gruppo di acido carbossilico. La limitazione del processo di innesto è il solvente che può essere utilizzato. Poiché la membrana di policarbonato dissolve in molti solventi organici come acetato di etile, tetraidrofurano, cloruroroform, o acetone, questi solventi devono essere evitati per la polimerizzazione e successivamente per il processo di postmodifica. Solventi adatti sono acqua, alcoli come metanolo, etanolo, propanolo, solventi alifatici e aromatici come esano, xilene, e alcuni eteri. La concentrazione della soluzione di monomero non cambia significativamente lo spessore del rivestimento. Quindi questo processo non è adatto per la formazione di rivestimenti spessi. Tuttavia, il rivestimento sottile permette l'uso di polimeri fragili e rigidi (per es. PMMA) come materiale di rivestimento senza influenzare la flessibilità della membrana flessibile rinfusa. Come precedentemente indicato, il polimero può anche consistere di diversi monomeri per formare copolimeri 17.
Poiché la membrana di policarbonato si gonfia leggermente in etere dietilico, TBME viene utilizzato nel caso di specie per la procedura di postmodifica. Il postmodifica avviene a temperatura ambiente utilizzando TBME come solvente e DCC come agente di accoppiamento per l'indirizzosterification dell'alcool con l'acido carbossilico del composto spirobenzopyran 1 17. Poiché TBME come solvente non polare non bagna le pareti dei pori, solo la superficie della membrana esterna è funzionalizzato con spirobenzopyran. Il processo postmodifica può anche essere utilizzato per modificare la tensione superficiale della superficie o per portare altre funzionalità sulla superficie 12. L'esempio mostrato modifica la membrana in una membrana luce-reattiva. Reattività ad altri stimoli, come pH, temperatura, composti chimici o elettricità è ipotizzabile.
Con il metodo illustrato, una membrana luce-reattiva viene preparato con una notevole risposta sul tasso di permeabilità di caffeina. È interessante notare che, quando l'unità spirobenzopyran viene copolimerizzato con il HEMA in un solo passo, la risposta è molto più basso 17. Poiché il rivestimento è molto più sottile del diametro dei pori (anche quando gonfiato in acqua), il cambiamento didiametro dei pori può essere escluso come ragione per il cambiamento di permeabilità. Comunque, poiché il merocyanine più polare sarebbe gonfiare il polimero innestato meglio in acqua rispetto allo stato spiropyran meno polare, un foto-interruttore invertito sarebbero quindi previsto. La ragione per il cambiamento di permeabilità è la variazione della tensione superficiale, che definisce la permeabilità dei sistemi acquosi come precedentemente illustrato 12.
Questo tipo di membrane stimoli-reattiva possono trovare applicazioni nel sistema di drug delivery commutabile o nei sistemi di sensori intelligenti. Tale sistema drug delivery intelligente può essere utilizzato per prevenire apnea di neonati prematuri 21. Altre aree in cui possono essere utilizzate le membrane di luce-reattiva sono le biotecnologie, microfluidica o navette molecolari di luce alimentato 22.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Gli autori non hanno nulla da rivelare.
Acknowledgments
Questo lavoro è stato finanziato dalla Swiss National Science Foundation (PNR 62 - Smart Materials). Anche riconosciuto è il supporto di B. Hanselmann, K. Kehl, U. Schütz e B. Leuthold.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 2-Hydroxyethyl methacrylate, 97% | Sigma-Aldrich | 128635 | |
| Hexane 99% | Biosolve | ||
| Magnesium sulfate (MgSO4, anhydrous) | Sigma-Aldrich | M7506 | |
| Methanol, 99% | Sigma-Aldrich | 14262 | dried over molecular sieves |
| N,N-Dicylcohexylcarbodiimide, 99% | Sigma-Aldrich | D8002 | |
| Dimethyl aminopyridine, 99% | Sigma-Aldrich | 107700 | |
| Tert-butylmethylether, 98% | Fluka | 306975 | |
| Polycarbonate membrane | Whatman | Nanopore Track Etched (TE) (1.0 μm, 0.2 μm, 0.1 μm, 50 nm, 30 nm, and 15 nm pore diameter; 47 mm or 25 mm membrane diameter) | |
| Caffeine (reagent plus) | Sigma-Aldrich | C0750 | |
| Franz diffusion cell (12 ml) | SES-Analysesysteme | 6C010015 | 15 mm unjacheted Franz Cell, 12 ml Receptor volume, Flat ground, clear glass, stirbar and clamp |
| UV-Lamp | UV irradiation (366 nm, 15 W/m2) | ||
| White light lamp | White light irradiation (500 W bulb) | ||
| UV/Vis spectrophotometer | Varian 50Bio/50MPR | ||
| Polyester membranes | Sterlitech | PET0225100 | Polyester Membrane Filters, 0.2 μm pore diameter, 25 mm diameter |
| Polyvinylidene fluoride membranes | Millipore | PVDF Membranes Durapore (0.22 μm pore diameter; 47 mm membrane diameter) | |
| Argon (99.9995%) | Alphagaz | ||
| Dressler Cesar RF Power Generator | Plasma chamber setup | ||
| MKS Multi Gas Controller 647C | Plasma chamber setup | ||
| MKS Mass-Flow controllers | Plasma chamber setup | ||
| Vacuubrand RE 2.5 rotary vane vacuum pump | Plasma chamber setup | ||
| Contact angle measurement device | Krüss | G10 | |
| Balances | Mettler Toledo | AB204-S and Mettler ME30 |
References
- d'Agostino, R. Basic Approaches to Plasma Production and Control. , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. (2008).
- Liston, E. M., Martinu, L., Wertheimer, M. R. Plasma surface modification of polymers for improved adhesion: a critical review. J. Adh. Sci. Technol. 7 (10), 1091-1127 (1993).
- Siow, K. S., Britcher, L., Kumar, S., Griesser, H. J. Plasma Methods for the Generation of Chemically Reactive Surfaces for Biomolecule Immobilization and Cell Colonization - A Review. Process. Polymers. 3 (6-7), 392-418 (2006).
- Hossain, M. M., Hegemann, D., Herrmann, A. S., Chabrecek, P. Contact angle determination on plasma-treated poly(ethylene terephthalate) fabrics and foils. Appl. Polymer Sci. 102 (2), 1452-1458 (2006).
- Guimond, S., Hanselmann, B., Amberg, M., Hegemann, D. Plasma functionalization of textiles: Specifics and possibilities. Pure Appl. Chem. 82 (6), 1239-1245 (2010).
- Lymberopoulos, D. P., Economou, D. J. Modeling and simulation of glow discharge plasma reactors. Journal of Vacuum Sci. Technol. A Vacuum Surf. Films. 12 (4), 1229-1236 (1994).
- Hegemann, D., Brunner, H., Oehr, C. Plasma treatment of polymers for surface and adhesion improvement. Nuclear Instr. Methods Phys. Res. B Interact. Atoms. 208 (0), 281-286 (2003).
- Øiseth, S. K., Krozer, A., Kasemo, B., Lausmaa, J. Surface modification of spin-coated high-density polyethylene films by argon and oxygen glow discharge plasma treatments. Appl. Surf. Sci. 202 (1-2), 92-103 (2002).
- Choi, W. -K., Koh, S. -K., Jung, H. -J. Surface chemical reaction between polycarbonate and kilo-electron-volt energy Ar[sup + ] ion in oxygen environment. J. Vacuum Sci. Technol. A Vacuum Surf. Films. 14 (4), 2366-2371 (1996).
- Kitova, S., Minchev, M., Danev, G. RF plasma treatment of polycarbonate substrates. Optoelectron. Adv. Mater. 7 (5), 2607-2612 (2005).
- Friedrich, J. F., Mix, R., Schulze, R. D., Meyer-Plath, A., Joshi, R., Wettmarshausen, S. New plasma techniques for polymer surface modification with monotype functional groups. Plasma Process. Polymers. 5 (5), 407-423 (2008).
- Baumann, L., et al. Tuning the resistance of polycarbonate membranes by plasma-induced graft surface modification. Appl. Surf. Sci. 268, 450-457 (2013).
- Hegemann, D., Hossain, M. M., Balazs, D. J. Nanostructured plasma coatings to obtain multifunctional textile surfaces. Prog. Org. Coatings. 58 (2-3), 237-240 (2007).
- Gengenbach, T., Vasic, Z., Li, S., Chatelier, R., Griesser, H. Contributions of restructuring and oxidation to the aging of the surface of plasma polymers containing heteroatoms. Plasmas Polymers. 2 (2), 91-114 (1997).
- Gengenbach, T. R., Chatelier, R. C., Griesser, H. J. Characterization of the Ageing of Plasma-deposited Polymer Films: Global Analysis of X-ray Photoelectron Spectroscopy Data. Interface Anal. 24 (4), 271-281 (1996).
- Hirotsu, T., Nakajima, S. Water ethanol permseparation by pervaporation throught the plasma graft copolymeric membranes of acrylic acid and acrylamide. Appl. Polymer Sci. 36 (1), 177-189 (1988).
- Baumann, L., de Courten, D., Wolf, M., Rossi, R. M., Scherer, L. J. Light-Responsive Caffeine Transfer through Porous Polycarbonate. Appl. Mater. Interf. 5 (13), 5894-5897 (2013).
- Minkin, V. I. Photo-, thermo-, solvato-, and electrochromic spiroheterocyclic compounds. Chem. Rev. 104 (5), 2751-2776 (2004).
- Berkovic, G., Krongauz, V., Weiss, V. Spiropyrans and spirooxazines for memories and switches. Chem. Rev. 100 (5), 1741-1753 (2000).
- Vlassiouk, I., Park, C. -D., Vail, S. A., Gust, D., Smirnov, S. Control of Nanopore Wetting by a Photochromic Spiropyran: A Light-Controlled Valve and Electrical Switch. Lett. 6 (5), 1013-1017 (2006).
- Baumann, L., et al. Development of light-responsive porous polycarbonate membranes for controlled caffeine delivery. RSC Adv. 3 (45), 23317-23326 (2013).
- Nicoletta, F. P., Cupelli, D., Formoso, P., De Filpo, G., Colella, V., Gugliuzza, A. Light Responsive Polymer Membranes: A Review. Membranes. 2 (1), 134-197 (2012).
