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Chemistry

Morfologias de auto-montagem Obtidos a partir helicoidais policarbodiimida copolímeros e seus derivados triazólicos

Published: February 7, 2017 doi: 10.3791/55124
Automatic Translation
1, 1, 1, 1, 1
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Dallas

Summary

Aqui, apresentamos um protocolo para preparar e visualizar estruturas secundárias (por exemplo, fibras, arquiteturas toroidal, e nano-esferas) derivados de policarbodiimidas helicoidais. A morfologia caracterizado por, tanto a microscopia de força atómica (AFM) e microscopia electrónica de varrimento (SEM) foi demonstrado que depende da estrutura molecular, concentração, e o solvente de escolha.

Abstract

Um método fácil para a preparação de estruturas secundárias baseia-policarbodiimida (por exemplo, nano-rings ", crateras," fibras, looped fibras, redes, fitas fibrosas, agregados vermiformes, estruturas toroidais, e partículas esféricas) é descrito. Estes agregados são morfologicamente, influenciada pelas extensas interações hidrofóbicas cadeia cadeia do lado do lado dos fios policarbodiimida singulares, como inferido por microscopia de força atômica (AFM) e técnicas de microscopia eletrônica de varredura (MEV). Polycarbodiimide- copolímeros g -polystyrene (PS-PCDs) foram preparados por uma combinação de métodos sintéticos, incluindo a polimerização de coordenação-inserção, de cobre (I) catalisada por azida de cicloadição alcino (CuAAC) "clique" química, e a transferência de átomo de polimerização por radicais (ATRP ). PS-PCDs foram encontrados para formar arquitecturas toroidais específicas a baixas concentrações em CHCl 3. Para determinar a influência de um meio solvente mais polar (isto é,

Introduction

A hélice é um motivo quiral ubíqua observado na natureza. sistemas biológicos complexos e seus componentes, tais como proteínas, polipéptidos, ADN e, todos utilizam a estrutura helicoidal como meio de realizar tarefas complexas para aplicações como o armazenamento de informação, o suporte de transporte molecular do tecido, e as transformações químicas localizadas.

Macromoléculas poliméricas helicoidais 1 ter sido um alvo para o desenvolvimento de materiais funcionais e compostos possuindo propriedades interessantes, o que permitiu a sua utilização prática em muitas áreas 2, 3, 4, 5. Até agora, numerosos andaimes helicoidais 6, 7, 8, 9, bem como os seus motivos de estrutura secundária, têm sido exploradas com sucesso tO alcançar resultados promissores, tanto no campo da engenharia físicas 10, 11, 12, e em aplicações biológicas, 13 14. Os estudos atuais representam uma extensão lógica dos nossos esforços anteriores para sintetizar opticamente policarbodiimidas alcino activos aos quais um ou dois radicais alcino modificáveis por unidade de repetição 15, 16, 17.

Recentemente, foi relatado 22 a homo- e co-polimerização de monómeros que conduzem à carbodiimida macromoléculas helicoidais quirais - uma família de (R) - e (S) -polycarbodiimides com grupos pendentes modificáveis que oferecem ainda a funcionalização através de uma CuAAC "clique" protocolo. policarbodiimidas terminada-Br obtidos a partir dos seus respectivos precursores foram etinilo shown para atuar como macroinitiators ATRP em -polymerization enxerto com estireno 23.

O objectivo específico deste manuscrito é fornecer um guia prático para caracterizações morfológicas (medições AFM e inspeção SEM) das estruturas secundárias formadas a partir de PS-PCDs sintetizados a partir de seus precursores etinil correspondentes usando um protocolo clique conhecida 21. Em particular, os dados experimentais, tais como o solvente de escolha, a temperatura, o método de deposição, o substrato escolhido para a deposição, e a estrutura de polímero, mostraram-se altamente importante para obter morfologias específicas (por exemplo, fibras, incluindo e direita sentidos canhotos helicoidais; nano-esferas; e nano-anéis). Eles também podem ser de uso para o desenvolvimento de materiais com propriedades ajustáveis ​​baseado em policarbodiimidas com arquitectura quiral controlado com precisão.

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Protocol

Nota: Todas as reacções foram realizadas numa caixa de luvas (ou exaustor de fumos, quando presente) utilizando frascos de cintilação padrão.

1. Síntese do (R) - e (S) -SERIES de Ethynylpolycarbodiimides

  1. Colocar 1,0 g (0,00442 mol) de N - (3-etinilfenil) - N 'monómero -hexylcarbodiimide (ET) e 0,894 g (0,00442 mol) de N-fenil-N' monómero -hexylcarbodiimide (Ph) como transparente, em líquidos viscosos um frasco limpo de cintilação (20 ml) com uma barra de agitação magnética (caixa de luva) para se obter uma composição de -50 R-ET-50-Ph representativa.
    NOTA: Use apenas um monômero para gerar os respectivos homopolímeros. Mistura de dois precursores de monómeros em diferentes proporções proporcionada uma biblioteca de copolímeros aleatórios 22.
  2. Pesar 0,018 g (0,00004 mol) de (R) - BINOL Ti (IV) catalisador diisopropoxide como um vermelho (às vezes laranja), bem powmaterial de der numa caixa de luvas (relação molar de monómero-para-catalisador é de 250: 1) e adicioná-lo para o frasco de cintilação.
  3. Adicionar ~ 3-5 mL de CHCl 3 anidro para dissolver tanto o monómero e o catalisador. agitação suave pode ser necessário neste passo de dissolver o catalisador, o que pode de outro modo formar pedaços de material. Executar todas as manipulações com os reagentes sob uma atmosfera inerte (caixa de luva), a 25 ° C.
  4. Tapar o frasco de cintilação contendo todos os reagentes e permitir que a mistura de reacção a agitar durante a noite a 25 ° C numa caixa de luvas.
  5. Remover a barra magnética e adicione ~ 5 mL de adicional de CHCl3 para re-dissolver o material vermelho escuro, viscoso (fora da caixa de luva).
  6. Injectar a solução obtida no passo anterior em MeOH frio (250 mL) contendo 0,5 mL de 1,8-diazabiciclo [2.5.0] undec-7-eno (DBU) para precipitar o material polimérico como fibras amarelado.
  7. Recolhe-se o polímero formado por filtração (funil de vidro sinterizado, de 15 mL, 8/4 ^ M) E lave-se com MeOH (~ 10 ml, 3x).
  8. Re-dissolver o material obtido a partir do passo anterior em CHCl 3 e re-precipitar-lo no seio de MeOH para remover o residual de Ti (IV) -BINOL catalisador. Seca-se o precipitado sob vácuo elevado (200 mTorr) durante 24 h para remover o MeOH. Repetir este procedimento uma vez para assegurar a pureza do polímero resultante.

2. Síntese da (R) - e (S) -SERIES de triazole policarbodiimidas sob um "clique" Protocolo

  1. Adicionar 5 mL de THF anidro (luvas) e uma barra de agitação magnética ao frasco de cintilação (20 ml) contendo 0,25 g (0,00117 mol) de R -50-ET-50Ph para sintetizar uma R representante -50-TRZ-50- composição ph.
  2. Pesar 0,146 g (0,00059 mol) de N - (3-azidopropil) amida -2-bromo-2-metilpropano 22 na caixa de luva e adicioná-lo para o frasco de cintilação.
  3. Pesar 0,022 g (0,00012mol) de Cu (I) catalisador iodeto no porta-luvas e carregá-lo para dentro do frasco de cintilação. Deixe a solução agitar durante 2 min para formar uma suspensão homogénea.
  4. Carregar o mesmo tubo de ensaio com 0,713 g (0,00468 mol) de DBU, Tapar o frasco, e permitir-se agitar durante 2 h, no porta-luvas, a 25 ° C (para evitar um tempo de reacção mais longo para evitar a formação de gel duro).
  5. Remover a barra magnética e injectar a mistura de reacção (solução tipo gel esverdeado), obtido na etapa 2.4 em MeOH frio (250 mL) contendo 0,5 mL de DBU (fora da caixa de luva).
  6. Recolhe-se o polímero triazol formado por filtração (funil de vidro sinterizado, de 15 mL, 10 uM) e lave-se com MeOH.
  7. Repetir o passo de purificação de 2,6 (isto é, dissolução em THF e precipitação a partir de MeOH) mais uma vez para remover o catalisador residual.
  8. Seca-se o produto da reacção "clique" sob um vácuo elevado (200 mTorr) durante 24 h para remover os vestígios de MeOH.

3. Síntese do (R) - E (S) -series de Polycarbodiimide- g -polystyrene copolímeros

  1. Misturar 0,029 g (0,00029 mol) de catalisador de Cu (I) com o cloreto de 0,1 g (0,00029 mol) de R--50 TRZ-50Ph macroiniciador no frasco de cintilação (20 ml) contendo 0,101 g (0,00058 mol) de N, N, N ', N', N '' -pentamethylenediethylenetriamine (PMDETA). Coloque uma barra de agitação magnética no frasco (luvas) a obter um R -50-TRZ-50Ph- enxerto copolímero -polystyrene representativa.
  2. Cobrar um frasco do passo 3.1 com 1.510 g (0,0145 mol) de estireno recentemente destilado.
  3. Adicionar ~ 12 mL de tolueno anidro (ou DMF) 23 para dentro do frasco a partir do passo 3.2 para dissolver os reagentes; selar o frasco com força antes de retirá-lo da caixa de luva.
  4. Dentro de um exaustor de fumos, mergulhar o frasco selado num banho de óleo e aumentar a temperatura. Uma vez que a temperatura atinja tele desejado valor (a temperatura pode variar 57-100 ° C, dependendo do copolímero particular) 23, mantê-la por 12 h (tempo de reacção real pode variar de 6 h a 4 dias, dependendo da experiência).
  5. Retirar o frasco da placa quente e arrefece-se o material branco, viscosa abaixo de 25 ° C.
  6. Aqui o recipiente de reacção sólido resultante com fora da caixa de luva.
  7. Desapertar o frasco, remover a barra de agitação, e despeje a mistura de reacção em 250 mL de MeOH frio contendo 0,5 mL de DBU.
  8. Recolher os flocos formados de PS-PCDs por filtração (funil de vidro sinterizado, de 15 mL, 8/4 ^ M) e lava-se o material com MeOH frio (descartar o sobrenadante deixado após a filtração).
  9. Repetir o passo de purificação de 3,8 (isto é, dissolução em DMF e precipitação a partir de MeOH) mais uma vez para remover o catalisador residual.
  10. Seca-se o material (pó branco) sob um vácuo elevado (200 mTorr) durante 24 h para remover o MeOH.

  1. Pesar 10 mg de material polimérico e colocá-lo num frasquinho de 5 ml.
  2. Adicionar 1 ml de solvente de escolha (por exemplo, CHCI3 ou THF) para dentro do frasco e agitar com vortex a suspensão de polímero para dissolver o material.
    NOTA: Algumas composições de polímero necessitam de um longo período de tempo (~ 6 h) para dissolver completamente o polímero de pé.
  3. Realize uma diluição sucessiva (ou seja, usando soluções mais diluídas em cada etapa como o "estoque") para preparar uma série de existências de 5,0, 2,5, 1,25, 0,625, 0,313 e 0,156 mg / mL concentrações.
  4. Filtra-se a solução de stock por meio de um filtro de PTFE de seringa de 0,45 mícrons antes da deposição sobre a bolacha de silício (200 uL) com as seguintes especificações (diam .: 25,4 ± 0,5 mm; orientação: 100 ± 0,5 °; espessura: 250-300 ^ M; superfície: de um lado só polido, tipo: N / Phos).
    NOTA: Tele depositado solução deve cobrir toda a superfície de uma pastilha de silício.
  5. Usar uma máquina de fiar de revestimento imediatamente depois de depositar a amostra (1 min, 1000 rpm) para cobrir a superfície inteira da bolacha com um filme polimérico uniforme).
  6. Aquisição de imagens AFM a 25 ° C, utilizando consolas de silício com constantes de mola nominais de 42 N / m, as frequências de ressonância nominais de 320 kHz, e OTESPA silício padrão ou OTESPA-R3 dicas (por exemplo, materiais, OTESPA-R3: 0,01-0,02 ohm- cm silício, cantilever: T: 3,7 mm, f o: 300 kHz, L: 160 mm, k: 26 N / m, W: 40 mm). Variar os valores nominais de amplitude 425-273 mV, com velocidades de varrimento de 0,99 e 1,99 Hz, respectivamente, 22, 23.
    NOTA: Os detalhes experimentais para SEM preparação de amostras e imagem de aquisição foram discutidos anteriormente 23.

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Representative Results

A Figura 1 (painel superior) ilustra BINOL (R) - ou (S) -titânio (IV) polimerização de coordenação-inserção mediada por catalisador levando a (R) - e (S) -SERIES de ethynylpolycarbodiimides com uma razão de alteração da repetição unidades (isto é, aril- e aril alcino). Os monómeros e catalisadores foram obtidos como descrito em outro lugar 18. Tanto o (R) - e seleccionaram-se (S) copolímeros aleatórios alcino -Família para "clicar" -coupling com N - (3-azidopropil) amida -2-bromo-2-metilpropano 22. O painel inferior mostra a síntese das policarbodiimidas triazóis utilizados como macroinitiators na reacção de PRTA para produzir polycarbodiimide- g -polystyrenes (PS-PCDs) 22, 23.

Figura 2 ilustrados de um modelo de esqueleto de policarbodiimida, representado como uma espiral que gira em torno do eixo rosa amarelo. Brown e substituintes verdes formam um motivo helicoidal "secundário" no que diz respeito à cadeia principal amidina rosa. Macromoléculas pode auto-montar em uma película fina para formar uma grande variedade de arquiteturas supramoleculares complexos, como fibras, fibras em loop, superhelices, redes fibrosas, fitas, agregados semelhantes a vermes, estruturas toroidais, e crateras. Um modelo molecular do macroiniciador triazole é dada na Figura 3 (segmento 35-mer de uma cadeia de polímero com átomos de Br terminais representados a vermelho).

As Figuras 4 e 5 mostram as imagens AFM representativos de PCDs alcino, confirmando a formação de morfologias semelhantes à fibra e seus respectivos tamanhos de diâmetro (por exemplo, Figura 5: ~ 76 nm (painel b), 38-60 nm (painel C), 30 -40 nm (painel e), e ~ 12-20 nm (painelLF)). Em geral, a diluição de soluções de reserva resultou na diminuição do tamanho dos agregados morfologias formadas (por exemplo, "grossos", redes de fibra como em concentrações relativamente elevadas tendem a transformar em fibras finas, separadas por diluição).

Também são exibidas as morfologias formadas a partir de polycarbodiimide- g -polystyrenes de CHCl3 estoque revestidos por centrifugação (Figura 6). Ao contrário de comportamentos de agregação policarbodiimida alcino em CHCl3, examinando PS-PCDs revelou ambos conjuntos cratera-like e arquiteturas toroidal nano-size como motivos predominantes. A formação reprodutível de essas morfologias é pensado para ser impulsionado por alterações de concentração.

As Figuras 7 e 8 ilustram imagens AFM representativos de polycarbodiimide- g -polystyrenes indicativo da formação de DISCRete nano-esferas quando se aplica um binário THF ou THF / EtOH (25%, v) como sistema solvente para a deposição da amostra com tamanhos de partículas dependentes da concentração. A figura 8 mostra o conjunto das macromoléculas individuais em nano-partículas esféricas de ~ 84 nm em tamanho correspondente até morfologias de perto SEM-medidos (~ 100 nm, painel e). Notavelmente, os agregados maior mícron de tamanho mostrados em painéis de anúncio pode ser composta de nano-partículas individuais aglomeradas em conjunto.

figura 1
Figura 1. Síntese de policarbodiimidas alcino e seu "enxerto de" transformação para PS-PCDs. (R) - e (S) -SERIES de ethynylpolycarbodiimides foram gerados, alterando a proporção de precursores de carbodiimida (ou seja, N-fenil-monómero -hexylcarbodiimide N '(Ph) e N - (3-etinilfenil) --hexylcarbodiimide N '(ET)), com composições de unidade de repetição variando na gama: 0: 100 (100-Ph), 15:85 (15-ET-85-Ph), 30:70 (30-ET-70- ph), 50:50 (50-ET-50-ph), 70:30 (70-ET-30-ph), 85:15 (85-ET-15-ph), e 100: 0 (100-ET ). O protocolo "clique" foi utilizado para sintetizar os derivados de triazole, os quais foram ainda utilizados como macroinitiators Br-terminados para a reacção com o estireno ATRP (50 ou 100 eq.) Para formar polycarbodiimide- g -polystyrenes. Reproduzido com permissão 22. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 2
Figura 2. Representação esquemáticade policarbodiimidas auto-montagem em motivos fibrilares. Os painéis mostram as estruturas representante macromolécula helicoidal e auto-montagem de macromoléculas individuais para formar pacotes identificáveis ​​por análise de AFM. Reproduzido com permissão 22. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 3
Figura 3. Modelo molecular da policarbodiimida triazole. A estrutura policarbodiimida triazol exibe o motivo helicoidal introduzido por orientações específicas de cadeias laterais Br-terminadas. códigos de cores Atom: carbono (verde), nitrogênio (azul), oxigênio (vermelho), e bromo (vermelho). Por favor clique aqui para ver este vídeo. (Botão direito do mouse paradownload.)

Figura 4
Figura 4. Evidência da policarbodiimida alcino formação de fibras por AFM. agregados fibrosos parecia ser uma tendência comum para todos os compósitos alcino. AFM micrografias representativas são levadas para a (S) -85-ET-15-Ph-CPD (painéis AC) e (S) -100-ET-PCD polímeros depositados a partir de CHCl 3 (painéis d-f). Reproduzido com permissão 22. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 5
Figura 5. Controlando o tamanho / espessura das fibras através da mudança de concentração. agregados fibrosos são gerados FROM (S) -100-ET-PCD em diferentes concentrações: 5,0 mg / ml (painel A); 2,5 mg / mL (painel b); 1,25 mg / mL (painel C); 0,625 mg / mL (painel d); 0,313 mg / mL (painel e); e 0,156 mg / ml (painel F), depositado a partir de CHCl 3. tamanho de digitalização = 5,0 x 5,0 m. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 6
Figura 6. Desenvolver padrões nano-anéis PS-PCD na película fina. série de concentração Representante para (R) -30-TRZ-70-Ph-styr (1: 100) -PCD polímero: 10,0 mg / ml (painel A); 5,0 mg / mL (painel b); 2,5 mg / mL (painel C); 1,25 mg / mL (painel d); 0,625 mg / mL (painel e); 0,313 mg / mL (painel F); e 0,156 mg / mL (painéis G e H). tamanho de digitalização = 5,0 x 5,0 m. Reproduzido com permissão 23. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 7
Figura 7. Polycarbodiimide- g -polystyrene nano-partículas montado na película fina. Altura e diagramas de fase representativos de (S) -50-TRZ-50-Ph-styr (01:50) -PCD polímero em diferentes solventes: THF (painéis a, b) e do sistema binário de THF / EtOH (painéis c, d) . Importante, acrescentando PS-segmentos para a espinha dorsal policarbodiimida tem um efeito perceptível sobre as propriedades de auto-montagem; Deste modo, as macromoléculas tendem a agregar-se em "caixars "e nano-anéis em vez de fibras, um motivo predominante encontrado para todos os PCDs alcino. Reproduzido com permissão 23. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 8
Figura 8. Representação esquemática do g -polystyrene nano-esferas polycarbodiimide- como evidenciado pelo SEM-análise. Nano-partículas individuais (painel E) e grandes agregados (painéis de anúncios) montados a partir de (S) -70-TRZ-30-Ph-styr (1: 100) -PCD e (R) -50-TRZ-50-Ph- styr (1: 100) polímeros -PCD, respectivamente. Modelo de auto-montagem proposto para as macromoléculas polycarbodiimide- individuais g -polystyrene com backbones de policarbodiimida rígidos (verde-amarelo) dispersos no ambiente e formados porcadeias de poliestireno laterais (azul claro). Reproduzido com permissão 23. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

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Discussion

Em resumo, o método de deposição de revestimento por rotação representa uma maneira conveniente para gerar reprodutivelmente morfologias do tipo múltiplo, incluindo agregados semelhantes a fibras, fitas, estruturas vermiformes, redes fibrilares, looped fibras, toros, e superhelices, a partir de qualquer policarbodiimidas alcino ou a partir de seus respectivos derivados de PS-(isto é, polycarbodiimide- -polystyrenes g). Assim, a polimerização de coordenação de inserção, juntamente com uma maior funcionalização utilizando uma reacção de "clique", seguido por PRTA, proporciona uma oportunidade única para se obter rapidamente uma série de policarbodiimidas estatísticos com o R - e S configuração- de estruturas de base com um rendimento quase quantitativo.

Formação de policarbodiimida alcino (Figura 1) parece ser um passo crítico na síntese de polímeros, uma vez que estas macromoléculas são importantes como substratos para a produção de agregados semelhantes à fibra; eles também servem como precursRUP na síntese de polycarbodiimide- g -polystyrenes. Notavelmente, as composições alcino com um elevado rácio de n: m tendem a produzir um material completamente insolúvel (ou ter uma solubilidade muito limitada em solventes orgânicos) durante o curso de Cu (I) catalisada "clique" síntese, possivelmente como resultado da Cruz ligando reacção secundária. Ao contrário do C mais comum 6 -Resíduos, cadeias alquilo mais dodecilo (ou seja, C 12 -) tendo maior flexibilidade conformacional deve ser evitado a partir de um ponto de vista prático, uma vez que muitas vezes levam à formação de padrões complexos e a desumidificação "crateras" em vez do que as fibras individuais 22 distintas.

Outra constatação prática importante tanto para PCD alcino e série PS-PCD é a sua capacidade para formar estruturas secundárias que são fortemente influenciados por solvente e concentração (ou seja, o controle sobre o tipo e dimensões (ou tamanho) das morfologias agregados), thus abrindo possibilidades para a concepção estrutural e preparação de novos materiais funcionais com base nas policarbodiimidas rígida de bastonete. Especificamente, os agregados toroidais podem ser obtidas com sucesso a partir polycarbodiimide- g -polystyrenes quando de 0,156 mg / mL de CHCl3 material revestido spin-(Figura 6), enquanto que a aplicação do mais polar THF ou THF / EtOH (25% em volume) como sistema solvente para as macromoléculas enxertadas induz a formação de agregados esféricos, como mostrado pela combinação de AFM e SEM técnicas (Figuras 7 e 8). Apesar do facto de que não existe uma relação linear entre a concentração e o diâmetro das fibras / fitas formadas quando spin-revestido de CHCl3 em uma bolacha de Si, parecia que a diminuição da concentração da solução de estoque permitido para o controlo da espessura da fibroso morfologias para PCDs alcino (Figura 5).

Limitações no fornecidamétodo surgem a partir da técnica em si utilizado para gerar nano-estruturas (ou seja, motivos facilmente identificáveis por AFM em película fina por modo de batimento podem ou não podem manter a sua estrutura em solução ou em grandes quantidades, no entanto, em certos casos, é possível para corroborar achados AFM com medidas de SEM). Outra desvantagem de usar a técnica AFM é a baixa uniformidade de padrões de película fina. Portanto, o resultado final é muitas vezes pré-determinado por um delicado equilíbrio da estrutura do polímero, solvente de escolha, método de deposição, e substrato. Este último exige triagem minuciosa e cuidadosa de vários espécimes, a fim de definir as condições ideais para cada motivo morfológico específico.

Uma das principais vantagens da técnica AFM acima mencionado é que ele oferece uma maneira confiável e barato de produzir e visualizar morfologias específicas (ou seja, fibras, nano-anéis e esferas) montados a partir de polímeros de policarbodiimida estatísticos com backbon rígidaes que de outra forma pode ser obtida por métodos sofisticados mais, incluindo a mistura de polímeros quimicamente distintos 24, aplicando-se surfactantes, ou utilizar máquinas relativamente complexa como dispositivos microcapilares 25. Futuras aplicações deste método pode incluir o desenvolvimento do nariz eletrônico 26, a construção de agregados esféricos como veículos para entregar moléculas da droga 27, e concepção de novos materiais cristalinos líquidos 28.

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Acknowledgments

Agradecemos a concessão NSF-MRI (CHE-1126177) usado para comprar o instrumento Bruker Avanço III 500 RMN.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
styrene Sigma-Aldrich S4972-1L reagent
N,N,N′,N′′,N′′- Pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) Sigma-Aldrich 369497-250ML reagent
Copper(I) iodide Sigma-Aldrich 215554-5G reagent
Copper(I) chloride Alfa-Aesar 14644, 5G reagent
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) Sigma-Aldrich 139009-100G reagent
N,N-dimethylformamide (DMF) Sigma-Aldrich 227056-100mL solvent
Tetrahydrofuran (THF) Acros-Organics B0320346 solvent
Chloroform Sigma-Aldrich 372978-100mL solvent
Methanol Fisher-Chemical A411-20 solvent
20 mL glass scintillation vials Cole-Palmer UX-08918-03 glassware
1-Dram vials (15 x 45 mm) Kimble-Chase KIM-60965D-1 glassware
13 mm syringe filter with 0.45 µm PTFE membrane VWR International 28145-493 membrane filter
Silicon wafer disks (25.4 ± 0.5 mm) Wafer World, Inc S076453 AFM substrate
Corning Stirrer/Hot Plate Hot Plate PC-420 heating device
single stage Unilab mBraun glove box Unilab 12-109 glove box
Nanoscope IV-Multimode Veeco AFM-machine Veeco 3100 Dimension V Atomic Probe Microscope AFM-instrument

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References

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Morfologias de auto-montagem Obtidos a partir helicoidais policarbodiimida copolímeros e seus derivados triazólicos
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Kulikov, O. V., Siriwardane, D. A., McCandless, G. T., Mahmood, S. F., Novak, B. M. Self-assembling Morphologies Obtained from Helical Polycarbodiimide Copolymers and Their Triazole Derivatives. J. Vis. Exp. (120), e55124, doi:10.3791/55124 (2017).

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