Summary
Den rutheniumkatalyserte olefinering av elektronmangel-alkener med allylacetat er beskrevet her. Ved å bruke aminokarbonyl som en direkte gruppe har denne eksterne oksidasjonsfrie protokollen høy effektivitet og god stereo- og regioselektivitet, og åpner en ny syntetisk rute til ( Z , E ) -butadienskjelettene.
Abstract
Direkte krysskobling mellom to alkener via vinylisk CH-bindingsaktivering representerer en effektiv strategi for syntese av butadiener med høy atom- og trinnøkonomi. Denne funksjonalitetsstyrte kryss-koblingsreaksjonen er imidlertid ikke utviklet, da det fortsatt er begrensede styrende grupper i praktisk bruk. Spesielt er det nødvendig med en støkiometrisk mengde oksidasjonsmiddel, som produserer en stor mengde avfall. På grunn av vår interesse for roman 1,3-butadiensyntese, beskriver vi rutheniumkatalysert olefinering av elektronmangel alkener ved bruk av allylacetat og uten ekstern oksidant. Reaksjonen av 2-fenylakrylamid og allylacetat ble valgt som modellreaksjon, og det ønskede dienprodukt ble oppnådd i 80% isolert utbytte med god stereoselektivitet ( Z, E / Z, Z = 88:12) under optimale forhold: Ru ( p -cymen) Cl2] 2 (3 mol%) og AgSbF6 (20 mol%) i DCE ved 110 ºC fEller 16 timer. Med de optimerte katalytiske forholdene i hånden ble representativ α- og / eller β- substituert akrylamider undersøkt, og alle reagerte jevnt, uavhengig av alifatiske eller aromatiske grupper. Også, forskjellige N- substituerte akrylamider har vist seg å være gode substrater. Videre undersøkte vi reaktiviteten til forskjellige allylderivater, noe som tyder på at chelering av acetat-oksygen til metallet er avgjørende for den katalytiske prosessen. Deuterium-merkede eksperimenter ble også utført for å undersøke reaksjonsmekanismen. Bare Z- selektive H / D-utvekslinger på akrylamid ble observert, hvilket indikerer en reversibel syklometaleringshendelse. I tillegg ble det observert en kinetisk isotop-effekt (KIE) på 3,2 i den intermolekylære isotopstudien, noe som tyder på at olefinisk CH-metalleringstrinnet trolig er involvert i hastighetsbestemmende trinn.
Introduction
Butadiener forekommer ofte og finnes ofte i mange naturlige produkter, stoffer og bioaktive molekyler 1 . Kjemikere har gjort en sterk innsats for å utvikle en effektiv, selektiv og praktisk syntetisk metode for syntesen av 1,3-butadiener 2 , 3 . Nylig ble det utviklet direkte krysskoblinger mellom to alkener via dobbelt vinylisk CH-bindingsaktivering, som representerer en effektiv strategi for syntesen av butadiener, med høy atom- og trinnøkonomi. Blant dem har den palladiumkatalyserte krysskoblingen av to alkener fått stor oppmerksomhet, og gir ( E, E ) -konfigurerte butadiener via alkenyl-Pd-arter 4 , 5 . For eksempel utviklet Liu's gruppe en Pd-katalysert butadiensyntese ved direkte krysskobling av alkener og allylacetat ( Figur 1 ligning 3 ) 4 . I mellomtiden ga den funksjonelle gruppe-rettede krysskobling mellom alkener butadiener med utmerket ( Z, E ) -stereoselektivitet på grunn av den olefiniske CH-cyklometaleringshendelse, som representerer en komplementær metode 6 . Til dags dato er noen ledende grupper, som enolater, amider, estere og fosfater, blitt innført med suksess til krysskoblingen mellom alkener, og gir en rekke verdifulle og funksjonelle 1,3-butadiener. Imidlertid er den rettede kryss-koblingsreaksjonen ikke blitt utviklet, da det fortsatt er begrensede styrende grupper i praktisk bruk. Spesielt er en støkiometrisk mengde oksidasjonsmiddel vanligvis nødvendig for å opprettholde den katalytiske syklusen, som produserer en stor mengde organisk og uorganisk avfall. Det er svært begrensede eksempler ved bruk av elektronrike alkener som koblingspartner.
Allyl acetat og dets derivater har vært dypt jegNvestigated i organiske transformasjoner som kraftige allylerings- og olefineringsreagenser, inkludert katalysert krysskobling, Friedel-Crafts-allylation av elektronrike arener, og katalytisk CH-aktivering av elektron-mangelfulle arener ( figur 1 og ligning 1 ) 7 . Mer nylig utviklet Loh-gruppen en rhodium (III) -katalysert CH-allylering av elektron-mangelfulle alkener med allylacetater, og skaper 1,4-diener ( figur 1 og ligning 2 ) 8 . I mellomtiden rapporterte Kanai-gruppen en dehydrativ direkte CH allylation med allylalkoholer ved bruk av en Co (III) katalysator 9 . Interessant, avslørte Snaddon og medarbeidere en ny kooperativ katalysebasert metode for den direkte asymmetriske a- allation av acykliske estere 10 . Meget nylig rapporterte Ackermann-gruppen flere nye allyeringseksempler usinG billige Fe, Co og Mn katalysatorer 11 . Disse rapportene har gjort gjennombrudd i allylation og olefineringsreaksjoner, men dobbeltbinding migrasjon og dårlig regioselektivitet er vanligvis uunngåelig og er ikke lett kontrollert. Derfor er det fortsatt svært ønskelig å utvikle mer effektive og selektive reaksjonsmønstre av allylacetater for å konstruere verdifulle molekyler. Med vår interesse for roman 1,3-butadiensyntese via CH-olefinering, antok vi at allylacetat kunne bli introdusert til den rettede allylering av elektron-mangelfulle alkener, først å levere 1,4-dien. Deretter kan den mer termodynamisk stabile 1,3-butadien dannes etter den migrerende isomerisering av CC dobbeltbindingen 7 , som danner dienproduktet som ikke kan oppnås ved krysskobling ved anvendelse av elektronrike alkener, slik som propen, som koblingspartner 6 . Her rapporterer vi en billig Ru (III) -katalysert olefinisk CH-binding olefinatioN av akrylamider med allylacetater i fravær av noen oksidant, som åpner en ny syntetisk rute for opprettelsen av ( Z, E ) -butadiener ( figur 1 og ligning 4 ) 13 .
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
Forsiktig: Vennligst se alle relevante sikkerhetsdatablad (MSDS) før bruk. Alle krysskoblingsreaksjoner bør utføres i hetteglass under en forseglet argonatmosfære (1 atm).
1. Fremstilling av butadiener ved olefinering av akrylamider med allylacetat
- Tørk en hetteglass med skruehett (8 ml) med en kompatibel magnetisk omrøringsstang i en ovn ved 120 ° C i over 2 timer. Kjøl het hetteglass til romtemperatur ved å blåse på det med inert gass før bruk.
- Bruk en analytisk balanse og vei 3,7 mg (-3 mol%, ~ 0,005 mmol) [Ru ( p- cyklen) Cl2] 2 (brunt pulver) og 13,7 mg (20 mol%, 0,04 mmol) AgSbF 6 Fast) i det ovennevnte reaksjonshetteglasset.
MERK: Siden dette er en ny metodikk, har krysskoblingsreaksjonene blitt utført i liten skala for å bevise konsept for å redusere avfallssammenstillingen. AgSbF 6 brukes som et additiv som kan abstrakte klorid for å generere enKationisk rutheniumkompleks for elektrofil CH-bindingsaktivering 13 . Andre sølvsalter, så som Ag 2 CO 3 , har også blitt testet, men ingen produkt ble detektert. Vekten av katalysatoren ([Ru ( p- cymen) Cl2] 2 ) er ikke veldig nøyaktig og ligger i området 3,4-3,9 mg. - Tilsett 1 ml tørr 1,2-dikloretan til reaksjonshetten.
MERK: Mengden løsningsmiddel er fleksibel - 1 ml 1,2-dikloretan er omtrent nok til å tilfredsstille det minimale krav til volum for kryss-koblingsreaksjonen. Imidlertid er litt mer (~ 0,1 ml) løsningsmiddel også tillatt for en reaksjon av denne skalaen. 1,2-dikloretan ble tørket over en 3-molekylsikt før bruk. - Bruk en analytisk balanse og tilsett akrylamid (0,2 mmol, 1,0 ekviv, fast eller olje) til det ovennevnte reaksjonshetteglasset.
- Bruk en mikrosprøyte til å tilsette 43 μL (0,4 mmol, 2,0 ekvivalenter) allylacetat (en fargeløs væske) til det ovennevnte reaksjonshetteglasset.
- Vask forsiktig på reaksjonsflasken med argongass og deksel hetteglasset med en kompatibel skruehett så raskt som mulig.
MERK: Beholderen skal dekkes med en skruehett så raskt som mulig, fordi en inert atmosfære er avgjørende for kryss-koblingsreaksjonen. Det er bedre å utføre ovennevnte protokoll i en hanskekasse. - Rør reaksjonsblandingen ved romtemperatur i ytterligere 5 minutter.
- Varm hetteglasset til 110 ° C i et oljebad under omrøring i 16-18 timer.
MERK: Generelt er en fargeendring til mørk rød en innIcation at reaksjonen finner sted. - Etter at hetteglasset er avkjølt, bruk blandinger med etylacetat: petroleumeter (2: 1 eller 1: 3) som oppløsningsmiddel til å utvikle tynnlagskromatografi (TLC) -platene for å overvåke reaksjonen av reaksjonen ved å sammenligne blandingen med en akrylamidstandard .
MERK: Avhengig av arten av utgangsmaterialene, kan reaksjonen ikke gå til ferdigstillelse. Typiske Rf- verdier av produktene og utgangsmaterialene er i området 0,3 - 0,7. Akrylamidutgangsmaterialet er blitt observert som et lavere løpepot enn butadienproduktet. - Oppløs råproduktet i minst DCM og legg det på en silikakolonne, våt med petroleumseter. Separat kryss-koplingsproduktet via kolonnekromatografi ved bruk av en blanding av etylacetat: petroleumeter (1: 100 til 1: 4) som elueringsmiddel.
- Samle eluenten i en separat kolbe, fordamp løsningsmidlet på en rotasjonsfordamper, enD plasser den under høyvakuum i minst 2 timer.
- Oppnå ca. 20-50 mg produkt for karakterisering ved NMR-spektroskopi.
MERK: Reaksjonsblandingen bør påføres på kolonnekromatografi for rensing umiddelbart etter reaksjonen er fullført.
2. Karakterisering av Dienamides
- . Karakterisere og vurdere renheten til sluttproduktet ved å bruke 1 H og 13 C NMR spektroskopi 14 . Typisk vises den kjemiske skiftet av karbonylkarbonet nær 170 ppm på 13C NMR-spektret. De tre sp 2 protonene i butadienfunksjonen er representert ved karakteristiske topper i nærheten av 6,0 og 5,6 ppm.
- Bruk infrarødspektroskopi 14 til å identifisere karakteristiske karbonyl- og CC-dobbeltbindings-topp av dienproduktet.
- Bestem molekylmassen av produktet og videre validere identiteten ved bruk av high-Oppløsning massespektrometri (HRMS) 14 .
- Bestem smeltepunktet for de faste produktene 14 .
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Vår innsats var fokusert på fremstilling av 1,3-butadien fra akrylamid og allylacetat.
Tabell 1 illustrerer optimalisering av betingelser, inkludert screening av forskjellige tilsetningsstoffer og løsningsmidler, ved bruk av [Ru ( p- cyklen) Cl2] 2 som katalysator. Etter å ha gjennomgått en rekke representative løsningsmidler, var vi glade for å finne ut at produktet gir en dramatisk forbedring til 80%, med god selektivitet ( Z, E / Z, Z = 88:12). Cis- strukturen ble bekreftet ved NOESY NMR-analysen, hvilket indikerte at amidogruppen styrte CC-bindingsdannelsestrinnet i katalytisk syklus. Z, E / Z, Z- forholdet ble bestemt ved integrasjonen av 1H NMR. Når reaksjonen ble utført i 1,2-dikloretan, ble bare spormengder av allylasjonsprodukt 4a ( 3a /
I tabell 2 ble omfanget av reaksjonen undersøkt ved å sende forskjellige akrylamider til de optimaliserte forhold i nærvær av allylacetat 2a . Modest til gode utbytter ble oppnådd, med god regioselektivitet og ( Z, E / Z, Z ) selektivitet. Som vist i tabell 2 reagerte også det forskjellige N- substituerte akrylamid 1 godt med allylacetat, hvilket ga de ønskede 1,3-butadiener med god stereoselektivitet ( Z, E / Z, Z opp til 88:12) ( 3a-3f ) . Denne kryss-koplingsreaksjonen fortsatte også jevnt når den ble utført på gramskalaen, som beskrevet i syntesen av 3a , som viser robustheten av denne fremgangsmåten. Sekundære og primære amider ble også testet, men ingen av dem leverte olefinerings- eller allylasjonsproduktet. IStallasjon av fenylringen i a- stilling av akrylamid viste begrenset innflytelse på reaksjonen. Det ønskede produkt ble isolert i 67% utbytte, med utmerket regioselektivitet ( 3g / 4g = 97: 3), men stereoselektiviteten reduserte noe ( Z, E / Z, Z = 83:17). Verdifulle funksjonelle grupper, som Br, F eller Me, kan tolereres godt, selv om produktutbyttet reduseres når en elektron-trekkende gruppe ble introdusert ( tabell 2 , 3h-j ). Større aromatiske ringer, så som naftalen-substituert akrylamid, ga også gode resultater ( tabell 2 , 3 k ). Andre alkylgrupper, så som benzyl- og heksyltetringsunderlag, ble også omsatt godt, med god regioselektivitet og Z / E- selektivitet ( tabell 2 , 3l-o ). Reaktiviteten til a , β- disubstituerte akrylamider 1 var også examined. Akrylamid 1 , som bærer en cyklopentenylenhet, reagerte godt, men allylasjonsproduktet 4p økte bemerkelsesverdig. Interessant nok viste akrylamid innebygd med en cykloheksenylgruppe utmerket region- og stereoselektivitet, og dannet spormengde 1,4-dien 4q .
I tabell 3 ble reaktiviteten av forskjellige allylderivater undersøkt. Forgrenede allylacetater ble også undersøkt. A- eller p- substituerte allylacetater var helt inerte for kryss-kopling, mens y- substituert allylacetat ga bare sporprodukt. Andre allylkarboksylestere, slik som allylheksanoat 2b , allylmetakrylat 2c , allylfenoksyacetat 2d og allyl 3,3,3-trifluorpropanoat 2e , ble også testet og viste redusert reaktivitet sammenlignet med allylacetat 2a 2f mer inaktivt for olefinering og allylering, dannende produkt med bare 24% utbytte. Det er verdt å merke seg at allyljodid 2g ikke utviser noen reaktivitet overfor akrylamid, noe som antyder at chelering av acetat oksygen til metallet er avgjørende i katalytisk prosess.
Videre ble det utført to deuterium-merkede eksperimenter for å undersøke reaksjonsmekanismen ( figur 2 ). Hvis akrylamid 1g ble underkastet et standard katalytisk system i nærvær av eddiksyre- d4 (10,0 ekvivalenter) uten allylacetat, førte de kationiske rutheniumartene til en Z- selektiv H / D-utveksling på akrylamid; En E- selektiv H / D-utveksling ble ikke observert, hvilket indikerer en reversibel syklometalleringshendelse 6 , 7 , 8 . Videre ble det observert en kinetisk isotop-effekt (KIE) på k H / k D = 3,2 i den intermolekylære isotopstudien som antyder at det olefiniske CH-bindingsmetalleringstrinn trolig er involvert i hastighetsbestemmende trinn 6 .
Tabell 1: Optimalisering av katalytiske forhold.
Tabell 2: Omfang av forskjellige substituerte akrylamider.
Tabell 3: Omfanget av forskjellige allylderivater.
"Src =" / files / ftp_upload / 55766 / 55766fig1.jpg "/>
Figur 1 : Overgangsmetallkatalysert olefinering og allylation ved CH-aktivering med allylderivater. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 2: Deuterium-merkede eksperimenter. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 3 : Foreslått mekanisme for denne katalytiske olefinasjon. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 4 : 1H NMR og 13C NMR spektra for ( 2Z , 4E ) -2-metyl-l- (pyrrolidin-l-yl) heksa-2,4-dien-l-on (3a). Denne forbindelse ble fremstilt ved den generelle fremgangsmåte beskrevet ovenfor og ble oppnådd som en gul olje (28,6 mg, utbytte = 80%). 1H NMR (500 MHz, CDC13): 6 6,00-5,87 (m, 2H), 5,76-5,66 (m, 1H), 3,54 (t, J = 7,0, 2H), 3,33 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 1,93 (s, 3H), 1,92 -1,88 (m, 4H), 1,74 (d, J = 7,0 Hz, 3H). 1. 3 + 180,1383, funnet: 180,1338. FTIR (KBr, cm- 1 ): v 3819, 3709, 3627, 3565, 2924, 1733, 1652, 1615, 1558, 1455. Z / E- forholdet for sluttproduktene kan beregnes ut fra 1 H NMR ved integrasjon av Olefiniske protoner på isomerer. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 5 : 1H NMR og 13C NMR Spectra for ( 2Z , 4 < Em> E ) -2-fenyl-l- (pyrrolidin-l-yl) heksa-2,4-dien-l-on (3g). Denne forbindelse ble fremstilt ved den generelle prosedyren beskrevet ovenfor og ble oppnådd som et gult fast stoff (32,3 mg, utbytte = 67%). 1H NMR (500 MHz, CDC13): 5 7,41-7,21 (m, 5H), 6,58 (d, J = 11,0 Hz, 1H), 6,26-6,17 (m, 1H), 6,02-5,93 (m, 1H) , 3,67 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 3,20 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 1,82-1,95 (m, 7H). 13C NMR (125 MHz, CDC13): 5 168,48, 136,28, 135,83, 134,19, 128,78, 128,16, 127,70, 127,26, 125,40, 47,23, 45,18, 25,85, 24,58, 18,61. HR-MS (ESI): m / z beregnet for C16H19NO [M + H] + 242,1539, funnet: 242,1531. FTIR (KBr, cm- 1 ): v 3851, 3647, 3627, 3565, 2924, 1732, 1633, 1429, 966, 694. Smeltepunkt: 82-83 ° C. Z / E- forholdet for sluttproduktene kan beregnes ut fra 1 H NMR ved integrasjon av olefiniske protoner på isomerer.F = "http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/55766/55766fig5large.jpg" target = "_ blank"> Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 6 : 1H NMR og 13C NMR Spektra for ( E ) - (2- (prop-1-en-l-yl) cykloheks-1-en-l-yl) (pyrrolidin-l-yl) metanon ). Denne forbindelse ble fremstilt ved den generelle prosedyren beskrevet ovenfor og ble oppnådd som en gul olje (25,4 mg, utbytte = 58%). 1H NMR (500 MHz, CDC13) 5 5,98 (d, J = 15,5 Hz, 1H), 5,72-5,58 (m, 1H), 3,47 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 3,22 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 2,18-2,09 (m, 4H), 1,86-1,79 (m, 4H), 1,67 (d, J = 6,5 Hz, 3H), 1,59 (brs, 4H). 1. 3 + : 220.1696, funnet: 220.1694. FTIR (KBr, cm- 1 ): v 3742, 3674, 3646, 3565, 2933, 1683, 1634, 1557, 1505, 1435. Z / E- forholdet for sluttproduktene kan beregnes fra1H NMR ved integrasjon av Olefiniske protoner på isomerer. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 7: NOESY NMR-analyse for (2Z, 4E ) -2-fenyl-l- (pyrrolidin-l-yl) heksa-2,4-dIen-1-en (3g).
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
[Ru ( p -cymen) Cl 2 ] 2 er en billig, lett tilgjengelig, luftstabil og svært aktiv Ru-basert katalysator med utmerket funksjonell gruppetoleranse som effektivt virker under milde reaksjonsbetingelser for å gi CH / CH-koblingsbutadienprodukter. Sølvsalt AgSbF 6 ble brukt som additiv som kan abstrahere kloridet av [Ru ( p -cymene) Cl2] 2 for å danne et kationisk rutheniumkompleks for følgende CH-bindingsaktivering. Imidlertid er bare a- substituerte og a, β- disubstituerte akrylamider egnet for denne kryss-koblingsreaktjon. Vi testet også noen andre akrylamider, for eksempel primærmetakrylamid og N- benzylmetakrylamid, men begge leverte ikke noe produkt. Også, β- substituert akrylamid, så som krotonamid og vanlig akrylamid uten noen substituent, utviser ikke noe reaktivitet, selv ved forhøyet temperatur. Videre allyl essTate viste seg å være den beste koblingspartneren. Vi viste bare at reaksjonen kan skaleres opp til gram-skalaen (0,5 g 1a ), med 62% isolert utbytte og god stereoselektivitet ( Z, Z / Z, E = 87/13). Reaksjonene kan utføres i større skala.
På grunnlag av disse mekanistiske studiene og tidligere rapporter foreslår vi en mulig mekanisme ( figur 3 ). Først ble et aktivt katjonisk rutheniumkompleks dannet fra [RuCl2 ( p -cymen)] 2 . Deretter oppstod en eddiksyreassistert reversibel CH-bindingsaktivering ved en syklonuthenering av elektrofil-type, og dannet mellomprodukt II . Senere koordinering og migrerende innsetting av allylacetat ga en syv ledd Ru (II) art IV . Som koordinering av amidgruppen kan ha forhindret synphydrid-eliminasjonen av det benzyliske hydrogenatom ved konformasjonell rEstriction, var følgende β- oksygen eliminering enkle, produsere allylasjonsprodukt 4 og regenerere det aktive Ru (II) komplekset I. Den endelige butadien 3 av det termodynamisk mer stabile produktet ble dannet via migrerende isomerisering av dobbeltbindingen ved hjelp av den aktive [Ru] arten.
Selv om de beskrevne syntesene, samt koblingsreaksjonsprotokollene, er rettferdige, er noen av de kritiske trinnene oppført her. Bruk nyoppkjøpt eller riktig lagret AgSbF 6 , da det er hygroskopisk. Oppbevar [Ru ( p -cymen) Cl2] 2 under en inert atmosfære. Bruk ferskt destillert allylacetat og oppbevar det under en inert atmosfære. Klargjør akrylamidet frisk og lag det under en inert atmosfære. Bruk tørr 1,2-dikloretan med høy renhet og lagre den over en 3-Ǻ molekylsikt under en inert atmosfære. Tørk alt glass iN en ovn ved 120 ° C i mer enn 2 timer og kjøl dem under en inert atmosfære før bruk. Utfør tverrkoblingen under en inert atmosfære; Argon er det beste valget.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Vi aksepterer takknemlig for National Natural Science Foundation of China (NSFC) (nr. 21502037, 21373073 og 21672048), Zhejiang Science and Technology Foundation (ZJNSF) (nr. LY15B020008), PCSIRT (nr. IRT 1231) og Hangzhou Normal University for økonomisk støtte. GZ anerkjenner en Qianjiang Scholar-pris fra Zhejiang-provinsen, Kina.
Acknowledgments
Forfatterne har ingenting å avsløre.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Allyl Acetate | TCI | A0020 | >98.0%(GC), 25 mL package |
| Dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer | TCI | D2751 | >95.0%(T), 5 g package |
| Silver hexafluoroantimonate | TCI | S0463 | >97.0%(T), 5 g package |
| 1,2-Dichloroethane | TCI | D0364 | >99.5%(GC), 500 g package |
| Rotavapor | EYELA | N-1200A | Use to dry solvent |
| Silica gel | Merck | 107734 | Silica gel 60 (0.063-0.2 mm), for column chromatoraphy |
References
- Negishi, E., et al. Recent Advances in Efficient and Selective Synthesis of Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Alkenes via Pd-Catalyzed Alkenylation-Carbonyl Olefination Synergy. Acc Chem Res. 41 (11), 1474-1485 (2008).
- Maryanoff, B. E., Reitz, A. B. The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects. Chem Rev. 89 (4), 863-927 (1989).
- Stille, J. K. The Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organotin Reagents with Organic Electrophiles. Angew Chem Int Ed. 25 (6), 508-524 (1986).
- Zhang, Y., Cui, Z., Li, Z., Liu, Z. Q. Pd(II)-Catalyzed Dehydrogenative Olefination of Vinylic C-H Bonds with Allylic Esters: General and Selective Access to Linear 1,3-Butadienes. Org Lett. 14 (7), 1838-1841 (2012).
- Shang, X., Liu, Z. Q. Transition metal-catalyzed Cvinyl-Cvinyl bond formation via double Cvinyl-H bond activation. Chem Soc Rev. 42 (8), 3253-3260 (2013).
- Hu, X. H., Yang, X. F., Loh, T. P. Selective Alkenylation and Hydroalkenylation of Enol Phosphates through Direct C-H Functionalization. Angew Chem Int Ed. 54 (51), 15535-15539 (2015).
- Kong, L., et al. Cobalt (III)-Catalyzed C-C Coupling of Arenes with 7-Oxabenzonorbornadiene and 2-Vinyloxirane via C-H Activation. Org Lett. 18 (15), 3802-3805 (2016).
- Feng, C., Feng, D., Loh, T. P. Rhodium (III)-catalyzed C-H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates. Chem Commun. 51 (2), 342-345 (2015).
- Suzuki, Y., et al. Dehydrative Direct C-H Allylation with Allylic Alcohols under [Cp*CoIII] Catalysis. Angew Chem Int Ed. 54 (34), 9944-9947 (2015).
- Schwarz, K. J., Amos, J. L., Klein, J. C., Do, D. T., Snaddon, T. N. Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters. J Am Chem Soc. 138 (16), 5214-5217 (2016).
- Zell, D., Bu, Q., Feldt, M., Ackermann, L. Mild C-H/C-C Activation by Z-Selective Cobalt Catalysis. Angew Chem Int Ed. 55 (26), 7408-7412 (2016).
- Li, J., et al. N-Acyl Amino Acid Ligands for Ruthenium(II)-Catalyzed meta-C-H tert-Alkylation with Removable Auxiliaries. J Am Chem Soc. 137 (43), 13894-13901 (2015).
- Li, F., Yu, C., Zhang, J., Zhong, G. Olefination of Electron-Deficient Alkenes with Allyl Acetate: Stereo- and Regioselective Access to (2Z,4E)-Dienamides. Org Lett. 18 (18), 4582-4585 (2016).
- Lehman, J. W. The student's lab companion: laboratory techniques for organic chemistry: standard scale and microscale. , Pearson College Div. (2008).
