Summary
هنا، نحن تقرير التوليف وتبلور 3.5-لوتيديني ن-أكسيد يذوي بموجب بروتوكول بسيط يختلف عن توليف بيريدين نالكلاسيكية-أكسيد. هذا البروتوكول يستخدم مواد انطلاق مختلفة، وينطوي على أقل وقت رد الفعل تؤتي ومذاوبة سوبراموليكولار هيكل جديد، الذي يبلور تحت التبخر بطيئة.
Abstract
التوليف من 3، 5-لوتيديني ن-أكسيد يذوي، 1، تحقق في مسار توليف حمض 2-أمينو-بيريدين-3، 5-ديكاربوكسيليك. Ochiai أول من استخدم المنهجية لعدم استبدال بيريدينيس في عام 1957 في عملية ح 12، ولكن تم الحصول على بلورات مناسبة لا الأشعة السينية. وضوح تأثير الحلبة المستبدلة المستخدمة في المنهجية المقدمة هنا إضافة جزيئات الماء في الوحدة غير متماثلة، مما يمنح قوة تفاعلات مختلفة في 1. مجمع الكريستال مناسبة 1 الأشعة السينية كان ممكناً بفضل استقرار شحنة سالبة في الأكسجين بسبب وجود اثنين من جزيئات الماء حيث أن ذرات الهيدروجين التبرع بتهمة إيجابية إلى الحلبة؛ هذه الجزيئات المائية تخدم جيدا لبناء تفاعل سوبراموليكولار. قد يكون من الممكن للنظام القلوي الذي يتم الوصول إليه عن طريق ضبط درجة الحموضة إلى 10 جزيئات رطب. الأهم من ذلك، استبدال الميثيل مزدوجة خاتم ووقت رد الفعل من ح 5، يجعل من أسلوب أكثر تنوعاً ومع التطبيقات الكيميائية الأوسع نطاقا للملاحق خاتم مستقبلا.
Introduction
في الوقت الحاضر، العلماء في جميع أنحاء العالم وقد تم استثمار الموارد في تطوير طرق اصطناعية جديدة الروغان المجموعات العطرية، التي هي معروفة لجبهة مفاعليه منخفضة بالإضافة إلى ردود فعل1،2، 3. بيريدين، حيث يستبدل ذرة نيتروجين من ذرة الكربون، ويعرض مفاعليه كيميائية مشابهة التناظرية عصابات تتألف من ذرات الكربون3فقط، وأنها عادة ما يخضع إليه الاستعاضة بدلاً من إضافة. ن-أكاسيد مميزة بوجود سند المانحين بين النيتروجين والأكسجين يتكون من التداخل بين زوج إلكترون نونبوندينج على النيتروجين مع المداري فارغة على ذرة الأوكسجين3. وبخاصة، بيريدين ن-أكاسيد قواعد لويس، لأن بها مجموعة N-O قد يعمل كجهة مانحة إلكترون، وأنهم قد ضم مع أحماض لويس تشكيل أزواج حمض-قاعدة لويس المقابلة. هذه الخاصية قد كنتيجة كيميائية أساسية، لأنها زيادة نوكليوفيليسيتي الأحماض لويس نحو اليكتروفيليس المحتملة وهكذا السماح لهم بالرد في ظروف فيها عادة رد فعل لن يحدث. ربما الأكثر شيوعاً استخدام هذه المركبات في مختلف التفاعلات الأكسدة حيث أنها تعمل بمثابة التأكسد4. بيريدين ن-أكاسيد والعديد من مشتقاتها فونكتيوناليزيد خاتم الجزيئات المتكررة من العوامل النشطة بيولوجيا والدوائية5، وقد أنشئت توزيع المكاني واضحة بمختلف الأدوات الطيفية بالنسبة للبعض منهم6،7. في البحوث المتعلقة بربط مختلف المجموعات إلى حلقة بيريدين، اختبرت العلماء منهجيات مختلفة لإنتاج طريقة سهلة وتقليدية، ولما إيسوكسازولينيس يتطلب كمية حفاز من قاعدة مثل الدنمركي في الغليان زيلين نفط إلى الشكل 6- استبدال--2--أمينوبيريديني ن-أكاسيد8،9. مجموعة متنوعة من مشتقات بيريدين تم تحويلها إلى ما يقابلها ن-أكاسيد حضور كمية حفاز من المنغنيز tetrakis(2,6-diclorophenyl) خلات الأمونيوم والبورفيرين في الفصل2Cl2/CH3 أهي8،10. أخرى pyridines تتأكسد أكاسيد استخدام ح2س2 حضور مبالغ الحفاز من ميثيلتريوكسورهينيوم8،11، أو بإضافة ديميثيلديوكسيراني الزائدة في الفصل2Cl2 في 0 درجة مئوية، مما يؤدي إلى أن المقابلة N-أكاسيد8،12،،من1314. مكررا بيروكسيد (تريميثيلسيليل) حضور تريوكسورهينيوم في الفصل2Cl2 قد استخدمت لتوليف بيريدين N-أكاسيد8،11. توليف أمينوبيريديني ن-أكاسيد أسيلاتيون التي تشمل استخدام كارو للحمض (حمض بيروكسومونوسولفوريك) كما تم الإبلاغ عن8. ومع ذلك، المنهجية التي ذكرت هنا، والذي يستخدم جزءا من المنهجية التي أوردها Ochiai1، يقدم نتائج جيدة جداً مع الاستخدام الكواشف أرخص ويمكن الوصول إليها وحاء2يا2 وحمض الخليك الجليدية. هذه الممارسة أكثر مناسبة للاستخدام في الأعمال التحضيرية الواسعة النطاق التي تعمل على الأمينات الثالثية، وتنتج المحاصيل الجيدة في رد فعل لا يتطلب سوى 30% من بيروكسيد الهيدروجين، وحمض الخليك الجليدية في درجة حرارة تتراوح بين 70-80 درجة مئوية، وتستخدم عملية تنقية هذا متاح في معظم المختبرات توليف مثل التقطير، دون استخدام محفز أو أغلى الكواشف1. تقارير الأدب أن المنهجيات الأخرى أيضا في كثير من الأحيان تشمل الأطر الزمنية من 10-24 ح ودرجات حرارة فوق 100 درجة مئوية 4،8، ونادراً ما ذكر عائد البلورات بشكل جيد للتحاليل بالأشعة السينية.
رجعي، ومختلف أكسيد مشتقات N-تستخدم لتنشيط الحلبة لوتيديني، على نحو كاف في كلتا الحالتين تفاعلات أو اليكتروفيليك. يتأثر عامل تفاعلات أو اليكتروفيليك سوبستيتوينتس. مع عصابة بيريدين يجري المجموعات سحب الإلكترون، هو العامل الرئيسي مميزة تفاعلات1. مجاناً ن-مركبات أكسيد معزولة نادراً ما كبلورات مناسبة لتحليل الأشعة السينية بسبب تهمة الطابع في حلقة عطرية. عامل المذيب غير حاسمة بالنسبة لاستقرار كثافة الأكسجين15سلبية.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1-رد الفعل
- وضع في غطاء دخان قارورة فتح جولة 100 مل مع 0.5 mol (29.8 مل) حمض الخليك الجليدية وإضافة 0.051 mol (5.82 مل) من 3، 5-ديميثيلبيريديني و 5 مل ح2س2 (35 في المائة). الاحتفاظ برد الخليط تحت التحريك المغناطيسي المستمر، في درجة حرارة داخلية 80 درجة مئوية ح 5.
- بعد وقت رد الفعل، بارد قارورة إلى 24 درجة مئوية مع الجليد (دو لا فضح حمض الخليك الغازات للجليد)، وقم بتوصيله إلى وحدة تقطير فراغ عالية عن 90-120 دقيقة لإزالة الزائدة من حمض الخليك.
تحذير: لا تستخدم المواد الساخنة. الانتظار حتى الأواني الزجاجية تصل إلى درجة حرارة يمكن التحكم فيها. وهذا أيضا تجنب الأبخرة دخول الجزء العلوي من وحدة التقطير. - إضافة المقطر المياه (10 مل) مرتين لضمان إزالة أي أثر لحمض الخليك وتركيز الخليط كثيرا قدر الإمكان.
2-باسيسيتي التكيف واستخراج
- تذوب في الماء ثنائية ديستيلاتيد المنتج لزج وشفاف معزولة واستخدام الجهد لضبط درجة الحموضة إلى 10 مع نقية الصلبة Na2CO3.
- بعناية بوضع الحل في قمع فصل 250 مل واستخراج 5 مرات مع 250 مل من شكل3 إلى زيادة الغلة. استعادة الطبقة العضوية والجافة على نا الصلبة2حتى4 لمدة 30 دقيقة كحد أقصى، والتي سوف تحتوي على المنتج. إذا لزم الأمر، إعادة استخراج المرحلة المائية مع المبلغ المطلوب من شكل3.
تنبيه: تشكل3 قد تسبب النعاس والدوار؛ التعامل مع الرعاية وداخل غطاء دخان. - إزالة المذيب تحت ضغط انخفاض مع وحدة تقطير فراغ عالية، حتى تشكيل مسحوق بلوري بيج واضحة جداً بلوري (70 في المائة).
3-بلورة عملية
- حل 4.3 غم مسحوق بلوري في 50 مل أثير ثنائي إثيل الصف الباردة عالية اللوني السائل المؤداة ([هبلك]). تصفية الحل لإزالة أي أثر لمواد انطلاق صلبة أو حتى الغبار من فراغ. صب فيلتراتي في كوب طبق بيتري، وتركها لبطء تتبخر في 4 درجات مئوية في ثلاجة مختبر.
- ضمان أن يتم الحصول على بلورات واضحة عديم اللون بعد يومين. ثم قياس نقطة الانصهار، التي ينبغي أن تكون في النطاق من 310-311 ك.
4-تحليل 3.5-لوتيديني ن-أكسيد ديهيدراتي
- إزالة البلورات التي تشكلت، المنشورية الشكل وعديم اللون، قبل والصفق من الجدران قارورة لمزيد من التحليل بالأشعة السينية. إذا كان المستخدم ليس على الفور، تبقى البلورات في الاثير ثنائي إثيل لتفادي ترطيب كريستال.
- حل 0.010 ز 3، 5-لوتيديني ن-أكسيد يذوي في 0.4 مل من كدكل3 لإجراء الرنين المغناطيسي النووي ح1 وج13 تحليل لإثبات فعالية هذا الإجراء.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
البروتوكول أساسا امتداداً ل Ochiai في أسلوب1. ومع ذلك، يتم تطبيق حرارة أقل ووقتاً أقل. يمكن استخدام هذه الطريقة البسيطة للحصول على يجند تنوعاً، وبيريدين المستبدلة ن-أكسيد متفرعة. للتأكد من تكوين 1، يفضل الرنين المغناطيسي 1ح و 13ج التحليل لاختبار فعالية هذا الإجراء.
التحول الكيميائي يوضح تشكيل 1. إشارة 2.28 صفحة في الدقيقة (قطع غيار كل مليون) يناظر الهيدروجين تعادل ستة الفريقين الميثيل في المواقف 3 و 5، التي تصور المجال المغناطيسي في أقل نسبة من المغناطيسية الدائمة. هناك مجموعتان من سيبتوبليتس: واحد ينتمي إلى البروتون في موقف ج في 7.9، الذي يضاعف حجم إشارة أخرى في 6.9 التي ينتمي إليها البروتون في ألف موضع الشكل 1 يبين التحولات الكيميائية الناجم عن وجود bonde ذرة الأوكسجين (د) إلى ذرة النيتروجين حلقة بيريدين. ذرة الأوكسجين هو سحب الكهربائية وتوثيق ذرات الهيدروجين إلى ذرة الأوكسجين (التشريد ج وا) تظهر على تردد أعلى من ذلك للهيدروجين الميثيل (ب).
نفس العملية المرسومة للرنين المغناطيسي النووي 13ج الطيف، رقم 2، حيث الإشارات للكربونات أقرب إلى ذرة الأوكسجين (ج و) إظهار التردد الفاصل بين إشاراتها Δج = هرتز 1,300 و Δ = 200 هرتز. مرة أخرى، الكربونات الميثيل لا تظهر أي تغيير. يمكن استخدام طيف الأشعة تحت الحمراء لرؤية نجاح الأسلوب كذلك.
يوضح الرسم التخطيطي أورتيب، الرقم 4، وجود جزيئات اثنين من المياه المحيطة بهذا الجزيء غير متماثل. ويعتقد أن استقرار السندات N-O هذه الجزيئات. وفي حالات مماثلة، وقد وصفت بيريدين ن-أكسيد وأكاسيد العطرية ذات الصلة. وهناك كبير استقرار الظهر O→N من نوع π-التبرع، تنعكس في أمر محسوب سندات أعلى من 1 وعدد من أزواج إلكترون وحيد في الذرة س أقل من 36.
الشكل 1 . مركز التقنيات التربوية المشار إليها كدكل3 500 ميغاهرتز الرنين المغناطيسي 1ح طيف من 1- تكاملات والتحولات الكيميائية الإشارات الثلاث التي اتفق مع ثلاثة أنواع مختلفة من ذرات الهيدروجين في لوتن N-أكسيد. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 2 . مركز التقنيات التربوية المشار إليها كدكل3 100 ميجاهرتز الرنين المغناطيسي النووي الطيف 13ج 1- ولوحظت ثلاث إشارات الكربونات العطرية خمسة وواحد لمجموعتي الميثيل. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 3 . طيف الأشعة تحت الحمراء من 1- س-ح السندات، أعلاه من سم 3,300-1، هي المسؤولة عن تشكيل هيكل سوبراموليكولار، وتشكيل الكريستال. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 4 . الرسم التخطيطي أورتيب من حيث سد جزيئات اثنين من ح2س أشكال السندات الهيدروجين مع الأكسجين في لوتيديني، يقود بذرات الهيدروجين نحو ذرة الأوكسجين 1. وقد تم تعديل هذا الرقم من "غارسيا ميرينو" et al. 12 الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 5 . صور لبلورات حيود الأشعة السينية مناسبة 1 في الاثير ثنائي إثيل (أعلى) وفي الهواء الطلق (أسفل)- كان أحد هذه البلورات المؤكدة في ديفراكتوميتير الأشعة السينية وأظهر مسار حيود الأشعة السينية، الذي كان ترادوسيد وصقلها بالبرامج الحاسوبية الخاصة في بنية جزيئية وبلورات24،25، 2627،،28. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
البروتوكول المعروضة هنا الطريقة تقليدية لربط ذرة أكسجين إلى ذرة النيتروجين من 3، 5-لوتيديني كطريقة الروغان من ركائز. هذا الأسلوب أيضا راسخة تسفر عن بلورات الأشعة السينية المجففة مناسبة (الشكل 5، صور التقطت بواسطة كاميرا سوني سايبر شوت DSC-HX300). وبقدر ما نشعر بالقلق، ووصفت تقارير كثيرة لا إنتاج مثل هذه البلورات16. مركبات عديدة تنمو بلورات مثالية للتحليل بالأشعة السينية عندما كانوا هم بالكلاب ب مختلف المعادن17،،،من1819،20. حالما يتم تشكيل مسحوق بلوري، من المهم أن استخراجها من المشروبات الكحولية الأم استخدام قارورة كيتاساتو وقمع بوخنر. استخدام خراطيم مطاطية، قارورة كيتاساتو متصل بخط فراغ وعلى رأس ذلك يوضع قمع بوخنر مع ورقة تصفية. بمجرد قد تم تشغيل الفراغ، هو مبلل ورق الترشيح مع كمية صغيرة من المذيب الذي تبلور المنتج. وهذا يمنع مسحوق بلوري يتقاطرون إلى قمع بوخنر بتأثير الفراغ. بعد تأمين ورق الترشيح، هزت الحل الذي يحتوي على مسحوق بلوري لضمان أن يتم تصفية جميع مسحوق بلوري، ولا شيء لا يزال في الجزء السفلي قارورة. الحل بسرعة صب قمع بوخنر. مسحوق بلوري الحصول على ترك لحوالي 10 دقيقة على ورق الترشيح، وثم يتم إيقاف تشغيل الفراغ ومسحوق بلوري منفصلة من الورق والمخزن قنينة زجاج معتم، المسمى بواسطة التعليمات البرمجية الخاصة به وأبقى في 4 درجات مئوية حتى إجراء مزيد من التحليل. يسكب السائل فيلتراتيد في كوب طبق بيتري، تاركاً للتبخر ببطء في 4 درجات مئوية لتحسين تكوين بلورات الكافي للتحليل بالأشعة السينية.
من المهم أن نلاحظ أن هذا البروتوكول يستخدم المذيبات والمواد التي يمكن الحصول عليها بسهولة، وتوجد عموما في أي مختبر البحوث. تعديل درجة الحموضة بالإضافة Na2CO3 وآثاره المغناطيسية متسقة ذات الأهمية الحاسمة للعائد للمنتج النهائي. ومع ذلك، من المهم إيلاء اهتمام أكثر حذراً في جميع خطوات العملية، لا سيما في مرحلة الاستخراج فيها أي أثر لابتداء من المواد يجب أن تكون موجودة تستطيع تكوين مسحوق بلوري والبلورات في وقت لاحق. وهكذا، يمكن رصد هذه المرحلة استخراج/تنقية بالتحليل الطيفي الرنين المغناطيسي أو الأشعة تحت الحمراء التأكد من جودة المنتج.
للتأكد من إمكانية تكرار نتائج من هذا البروتوكول، الرنين المغناطيسي النووي أداة ممتازة. التفاصيل الدقيقة حتى تكون مرئية في الطيف. وترد جميع إشارات ك insets في الشكل 1. هذه insets تصور وضوح انقسام، إلا وهي تعدد، كافة الإشارات. على سبيل المثال، البروتونات ب (dipيب ~ هرتز 0.75) تظهر أربع قمم في قمة الإشارة، مع فصل بينها (Δالذروة الذروة) ثابت غير قابل الهضم من ~ 0.0075 جزء في المليون. وقد حولت 0.0075 ppm للطاقة باستخدام المعادلة التالية21
معادلة 1
يوصي بالتحول لأن الإشارات التي تتكشف تأتي من التفاعل المكاني حلقية بين أنوية الهيدروجين ثلاثة من مجموعة الميثيل، ورغم أنها أبعد من السندات واحدة 4 مع البروتونات ج وا، أنهم قادرون على إدراك هذه التفاعلات الزخم المغناطيسي حلقية22. بالإضافة إلى ذلك، يسمح سيغما حرة الترابط والتناوب في مجموعة الميثيل تفاعل بروتون-بروتون سوبر هايبرفيني بحيث تكون مرئية في تعدد الإشارات. سيبتوبليتس البروتونات وج 6.9 و 7.9 صفحة في الدقيقة، على التوالي مستمدة من طبيعة حلقية نفس الظاهرة. وفي هذه الحالات، البروتونات وج يمكن التفريق بين البروتونات في مجموعة الميثيل لتناوب نفس الدينامية. آخر، كما هو متوقع، يمحسوبوتراجع ل a، b، و c تحتوي على نفس القيمة بالكاد، ~ هرتز 0.75. وتؤكد هذه الكميات من التفاعلات نويات الهيدروجين الترتيب المكاني في جميع أنحاء تباين المغناطيسية.
من ناحية أخرى، يجعل التماثل ج2v 1 الكربونات ما يعادل23. ويظهر طيف 13ج، رقم 2، إشارة نموذجية لمجموعات الميثيل يعلق على الحلقات العطرية، د الكربونات 18 صفحة في الدقيقة. مرئياً وعلاوة على ذلك، إشارة إلى 129 صفحة في الدقيقة في هذه المنطقة بسبب الكربون عنصر أثرت كهربية أقل. وترد إشارة الأنوية الكربونات أكثر تعرضا للمجال المغناطيسي على ترددات عالية في 137 صفحة في الدقيقة22.
المنهجية المقدمة مفيد جداً تخليق بيريدين N-أكاسيد، توفير عائدات جيدة، في فترة زمنية معقولة مع شروط رد فعل ناعمة ورخيصة وسهلة الكواشف موجوداً، لا تتطلب محفزات إضافية. يمكن استخدام هذه الشروط للأوساط العلمية والتعليمية للحصول على مجموعة واسعة من بيريدينيس ن-أكاسيد كسلائف للجزيئات الأخرى ذات الاهتمام. منهجية مناسبة يعطي الفرصة لاكتساب الأدوات التجريبية والنظرية الأساسية في المختبرات التعليمية للطلاب، وإثبات توليفة ناجحة من المركبات والسعادة لرؤية تشكيل بلورات. ومع ذلك، من المهم إلى التأكيد على أنه، مثل أي تفاعل كيميائي، من الضروري اتخاذ كافة الاحتياطات منذ عموما والكواشف المستخدمة خطيرة.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
أن تعلن جميع المؤلفين لا تضارب في المصالح.
Acknowledgments
ص Vicerrectoría لبحوث الدراسات دي بوسجرادو من بواب، وإفشاء للعلم، والمشاريع رقم حظي بتأييد العمل الحالي روي NAT14، 15، 16--زاي-هيس-NAT17. الملابس الجاهزة وذلك بفضل مبرزين (المكسيك) للمنح الدراسية 417887.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 3,5-lutidine | Sigma-Aldrich | L4206-500ML | |
| Glacial acetic acid | Fermont | 3015 | |
| Hidrogen peroxide (35%) | Sigma-Aldrich | 349887-500ML | |
| Na2CO3 anhydrous | Productos Químicos Monterrey | 1792 | |
| Na2SO4 anhydrous | Alfa reactivos | 25051-C | |
| CHCl3 | Fermont | 6205 | |
| Ethyl eter | Mercury Chemist | QME0309 | |
| Distilled water | Comercializadora Química Poblana | not-existent |
References
- Ochiai, E. Recent Japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxide and related compounds. J. Org. Chem. 18 (5), 534-551 (1953).
- Solomons, T. W. G. Organic Chemistry 2nd Edition. , John Wiley & Sons. 1110 (1976).
- Albini, A., Pietra, S. Heterocyclic N-Oxides. , CRC Press. ISBN: 0849345529 328 (1991).
- Koukal, P., Ulc, J., Necas, D., Kotora, Heterocyclic N.-Oxides. Topics in Heterocyclic Chemistry. 53, 29-58 (2017).
- Wen-Man, Z., Jian-Jun, D., Xu, J., Jun, X., Huan-Jian, X. Visible-Light-Induced C2 alkylation of pyridine N.-oxides. J. Org. Chem. 82 (4), 2059-2066 (2017).
- Merino García, M. R., Ríos-Merino, F. J., Bernès, S., Reyes-Ortega, Y. Crystal structure of 3,5-dimethylpyridine N-oxide dihydrate. Acta Cryst. 72 (12), 1687-1690 (2016).
- Sarma, R., Karmakar, A., Baruah, J. B. N-Oxides in Metal-Containing Multicomponent Molecular Complexes. Inorg. Chem. 47 (3), 763-765 (2008).
- Youssif, S. Recent trends in the chemistry of pyridine N-oxides. ARKIVOC. 2001, 242-268 (2001).
- Chucholowski, A. W., Uhlendorf, S. Base catalyzed rearrangement of 5-cyanomethyl-2-isoxazolines; novel pathway for the formation of 2-aminopyridine N-oxides. Tetrahedron Lett. 31 (14), 1949-1952 (1990).
- Thellend, A., Battioni, P., Sanderson, W., Mansuy, D. Oxidation of N-Heterocycles by H2O2 Catalyzed by a Mn-Porphyrin: An Easy Access to N-Oxides Under Mild Conditions. Synthesis. 1997 (12), 1387-1388 (1997).
- Copéret, C., Adolfson, H., Tinh-Alfredo, V. K. h, Yudin, A. K., Sharpless, K. B. A simple and Efficient Method for the Preparation of Pyridine N-Oxides. J. Org. Chem. 63 (5), 1740-1741 (1998).
- Ferrer, M., Sánchez-Baeza, F., Messeguer, A. On the preparation of amine N-oxides by using dioxiranes. Tetrahedron. 53 (46), 15877-15888 (1997).
- Adam, W., Briviba, K., Duschek, F., Golsch, D., Kiefer, W., Sies, H. Formation of singlet oxygen in the deoxygenation of heteroarene N-oxides by dimethyldioxirane. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995 (18), 1831-1832 (1995).
- Murray, R. W., Singh, M. A Facile One-Step Synthesis of C-Arylnitrones Using Dimethyldioxirane. J.Org.Chem. 55 (9), 2954-2957 (1990).
- Kim, S. W., Um, T., Shin, S. Brønsted acid-catalyzed α-halogenation of ynamides from halogenated solvents and pyridine-N-oxides. Chem. Commun. 53 (18), 2733-2736 (2017).
- Campeau, L., Rousseaux, R., Fagnou, K. A solution to the 2-pyridyl organometallic cross-coupling problem: regioselective catalytic direct arylation of pyridine N-oxides. J. Am. Chem. Soc. 127 (51), 18020-18021 (2005).
- Gang, L., et al. Metal-free methylation of a pyridine N-oxide C-H bond by using peroxides. Org. Biomol. Chem. 13 (46), 11184-11188 (2015).
- May, D., Nyman,, Hampden-Smith, M. J., Duesler, E. N. Synthesis, characterization, and reactivity of group 12 metal thiocarboxylates M(SOCR)2Lut2[M) Cd, Zn; R ) CH3, C(CH3)3; Lut ) 3,5-Dimethylpyridine (Lutidine)]. Inorg. Chem. 36 (10), 2218-2224 (1997).
- Cho, S. H., Hwang, S. J., Chang, S. Palladium-Catalyzed C-H Functionalization of Pyridine N-Oxides: Highly Selective Alkenylation and Direct Arylation with Unactivated Arenes. J. Am. Chem. Soc. 130 (29), 9254-9256 (2008).
- Ide, Y., et al. Spin-crossover between high-spin (S = 5/2) and low-spin (S = 1/2) states in six-coordinate iron(III) porphyrin complexes having two pyridine-N. oxide derivatives. Dalton Trans. 46 (1), 242-249 (2017).
- Drago, R. S. Physical Methods in Chemistry. , Saunders College Publishing USA. 750 (1977).
- Cervantes-Mejía, V., et al. Branched Polyamines Functionalized with Proposed Reaction Pathways Based on 1H-NMR, Atomic Absorption and IR Spectroscopies. American Journal of Analytical Chemistry. 5 (16), 1090-1101 (2014).
- Huheey, J. E., Keiter, E. A., Keiter, R. L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity, 4th Edition. , Oxford University Press. Mexico. ISBN: 9706131620 1023 (1997).
- Rigaku, CrysAlisPRO. , (2013).
- Sheldrick, G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination. Acta Cryst. 71 (1), 3-8 (2015).
- Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. 71 (1), 3-8 (2015).
- Sheldrick, G. M. A short history of SHELX. Acta Cryst. 64 (1), 112-122 (2008).
- Macrae, C. F., et al. Mercury CSD 2.0 - new features for the visualization and investigation of crystal structures. J. Appl. Cryst. 41 (2), 466-470 (2008).
- ChemBioDraw Ultra 13. , PerkinElmer. (2013).
