Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Chemistry
Click here for the English version

Chemistry

Syntheses, התגבשות, ואפיון ספקטרוסקופיות של 3.5-Lutidine N-תחמוצת מייבשים

Published: April 24, 2018 doi: 10.3791/57233
Automatic Translation
1, 1, 1
1Centro de Química, Instituto de Ciencias, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla

Summary

במסמך זה, אנחנו מדווחים סינתזה של התגבשות של 3.5-lutidine N -תחמוצת מייבשים על-ידי פרוטוקול פשוט השונה מזה של הסינתזה הקלאסית של פירידין N-תחמוצת. פרוטוקול זה מנצל חומר המוצא שונה, כרוך בפחות זמן התגובה להניב solvated סופרא מולקולרית מבנה חדש, אשר מתגבשת תחת אידוי איטי.

Abstract

הסינתזה של 3.5-lutidine N -תחמוצת מייבשים, 1, הושג בתוואי סינתזה של 2-אמינו-פירידין-3.5-חומצה dicarboxylic. Ochiai לראשונה למטרות המתודולוגיה שאינו מוחלף pyridines בשנת 1957 בתהליך 12 שעות, אבל קריסטלים מתאימים רנטגן לא התקבלו. הטבעת שהוחלפו המשמשים את המתודולוגיה המוצגת כאן בבירור השפיע על התוספת של מולקולות המים לתוך היחידה אסימטרי, אשר מקנה חוזק נוקלאופילי שונים 1. מתחם קריסטל מתאימים 1 הרנטגן היה אפשרי עקב ייצוב מטען שלילי חמצן על ידי הנוכחות של שתי מולקולות מים איפה אטומי המימן תורמים מטען חיובי לזירה; מולקולות מים כאלה משמשים גם כדי לבנות את האינטראקציה סופרא מולקולרית. מולקולות hydrated ייתכן שהמערכת אלקליין אליה ניתן להגיע על-ידי התאמת רמת ה-pH עד 10. חשוב, שהוחלפו מתיל זוגי הטבעת של זמן תגובה של 5 שעות, הופכת שיטה תכליתיות ועם רחב יותר יישומים כימיים עבור הוספות טבעת בעתיד.

Introduction

כיום, מדענים ברחבי העולם יש כבר להשקיע משאבים לתוך הפיתוח של מסלולים סינטטיים חדשים עבור functionalization של קבוצות ארומטי, אשר ידועים תגובתיות נמוכה הקדמי בנוסף לתגובות1,2, 3. פירידין, שבה אטום חנקן מחליף אטום פחמן, מתנות כימיים תגובתיות דומה כדי אנלוגי טבעות מורכב אך ורק אטומי פחמן3, זה בדרך כלל עובר החלפת מנגנון במקום תוספת. N-תחמוצות הם ייחודיים על ידי הנוכחות של קשר תורם בין חנקן וחמצן הנוצרת על-ידי החפיפה של זוג אלקטרונים nonbonding על החנקן עם אורביטל ריק על אטום חמצן3. במיוחד, פירידין N-תחמוצות הם בסיסים לואיס, כי moiety N-O שלהם עשוי לשמש תורם אלקטרון, הם עשויים לשלב עם חומצות לואיס ויוצרים את זוגות חומצה בסיס לואיס המתאימים. מאפיין זה יש תוצאה כימי, חיוני כי היא יכולה להגדיל את nucleophilicity חומצות לואיס לכיוון electrophiles פוטנציאליים, ובכך לאפשר להם להגיב בתנאים שבהם התגובה היה מתרחש בדרך כלל לא. כנראה הוא השימוש הנפוץ ביותר של תרכובות כגון בתגובות חמצון שונים הם צריכים להתנהג כמו חמצון4. פירידין N-תחמוצות ורבים נגזרותיהן טבעת-functionalized הם חוזרים ונשנים מולקולות פעילים ביולוגית סוכנים תרופתי5, התפלגות מרחבית ברורה על ידי כלים שונים ספקטרוסקופיות הקימה עבור חלק מהם6,7. במחקר על הצמדת קבוצות שונות לזירה פירידין, המדענים בחנו מתודולוגיות שונות כדי לייצר שיטה קלה, המקובלת, מאחר isoxazolines דורשת כמות קטליטי של בסיס כגון DBU רותחים קסילן לטופס 6- שהוחלפו-2-aminopyridine N-תחמוצות8,9. מגוון נגזרות פירידין הומרו שלהם המתאימים N-תחמוצות בנוכחות כמות קטליטי של מנגן tetrakis(2,6-diclorophenyl) אצטט פורפירין, אמוניום CH2Cl2/CH3 CN8,10. Pyridines אחרים הם מחומצן כדי שלהם תחמוצות באמצעות2O H2 בנוכחות כמויות קטליטי methyltrioxorhenium8,11, או על ידי התוספת של עודף dimethyldioxirane CH2Cl2 ב-0 מעלות צלזיוס, מה שמוביל המקביל N-תחמוצות8,12,13,14. Bis מי חמצן (trimethylsilyl) בנוכחות trioxorhenium CH2Cl2 שימש לסינתזה של פירידין N-תחמוצות8,11. הסינתזה של aminopyridine N-תחמוצות acylation המצריכות שימוש (peroxomonosulfuric חומצה של קארו) היה גם דיווח8. למרות זאת, המתודולוגיה דיווחו כאן, אשר משתמשת חלק המתודולוגיה שדווחו על ידי Ochiai1, מספק תוצאות טובות מאוד עם השימוש של ריאגנטים זול ונגיש, H2O2 ו חומצה אצטית. אימון זה מתאים יותר לשימוש בהכנות בקנה מידה גדול שפועלים על אמינים שלישוני הוא מייצר תשואות טובות בתגובה הדורשת רק 30% מימן על-חמצני, חומצה אצטית בטמפרטורה בין 70-80 ° C, היא משתמשת תהליך טיהור זה זמין במעבדות סינתזה רוב כמו, זיקוק, ללא שימוש זרז או ריאגנטים יקר יותר1. הספרות מדווחת מתודולוגיות אחרים גם לעתים קרובות כרוך מסגרות זמן מ h 10-24, טמפרטורות מעל 100 ° C 4,8, התשואה של גבישים בנוי היטב עבור רנטגן ניתוחים לעתים נדירות דווח.

כתגובה, derivates שונים N -תחמוצת משמשים כדי שלמאחה להפעיל את הטבעת lutidine, או דרך נוקלאופילי או electrophilic. הגורם נוקלאופילי או electrophilic מושפע את substituents. עם טבעת פירידין להיות הקבוצות פורש אלקטרון, הגורם העיקרי הוא אופייניים נוקלאופילית של1. חינם N-תחמוצת תרכובות מבודדים לעיתים רחוקות כגבשושיות מתאימים לניתוח רנטגן בשל החיוב מאותרים בזירה ארומטי. עם זאת, הגורם יוצרות הוא קריטי כדי לייצב את צפיפות שלילי של חמצן15.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1. התגובה

  1. מקום בשכונה fume של הבקבוק נפתח עגול 100 מ עם 0.5 חומצה אצטית mol (29.8 מ"ל) ולהוסיף 0.051 mol (5.82 מ"ל) של 3.5-dimethylpyridine ו 5 מ של2O H2 (35%). שמור את התגובה תערובת תחת ערבוב מגנטי קבוע, בטמפרטורה הפנימית של 80 מעלות צלזיוס במשך 5 שעות.
  2. לאחר זמן תגובה, מגניב את הבקבוק עד 24 ° C עם קרח (do לא חושפים חומצת חומץ גזי לקרח), וחבר אותו ליחידת זיקוק ואקום גבוה למשך 90-120 דקות כדי להסיר את עודף חומצה אצטית.
    התראה: אל תשתמש חומר חם. המתן עד כלי הזכוכית מגיע לטמפרטורה לניהול. זה גם למנוע ואדים הזנת העליון של יחידת זיקוק.
  3. להוסיף לגלידה (10 מ"ל) פעמיים כדי להבטיח הסרת עקבות של חומצה אצטית, לרכז את התערובת הרבה ככל האפשר.

2. basicity התאמה, חילוץ

  1. מתמוססים במים דו-distillated המוצר צמיגה ושקופה מבודד ולהשתמש נגד משתנה כדי להתאים את ה-pH עד 10 עם טהור מוצק נה2CO3.
  2. מניחים בזהירות את הפתרון משפך ההפרדה 250 מ ל ולחלץ אותו 5 פעמים עם 250 מ של CHCl3 כדי לשפר את התשואה. לשחזר את השכבה אורגני וזה יבש מעל נה מלא2אז4 למשך 30 דקות מקסימום, אשר יכיל את המוצר. במידת הצורך, לחלץ מחדש את פאזה מימית עם הכמות הרצויה של CHCl3.
    התראה: CHCl3 עלול לגרום לנמנום וסחרחורות; להתמודד עם טיפול ובתוך ברדס fume.
  3. הסר הממס תחת לחץ מופחת עם יחידת זיקוק ואקום גבוה, עד היווצרות של בז ברור מאוד היגרוסקופי גבישי אבקה (70%).

3. תהליך התגבשות

  1. להמיס 4.3 גר' אבקת גבישי ב 50 מ של דיאתיל אתר כיתה קר גבוה שבוצעו כרומטוגרפיה נוזלית (HPLC). מסנן ואקום הפתרון כדי להסיר את עקבות של חומר המוצא מוצק או אפילו אבק. שופכים את פילטרט של תוך כוס, צלחת פטרי, עוזבים אותו להאט להתאדות ב 4 ° C במקרר מעבדה.
  2. ודא כי לאחר יומיים, גבישי חסר צבע ברור מתקבלים. ואז למדוד נקודת ההיתוך, אשר צריכה להיות בטווח של ק' 310-311

4. ניתוח של 3.5-Lutidine N -תחמוצת Dehydrate

  1. הסר את הגבישים שנוצרו, צורת מנסרתיים וחסר צבע, על ידי שפייה מהקירות של הבקבוק לצורך ניתוח רנטגן נוסף. אם לא מיד, שמור את הקריסטלים דיאתיל אתר כדי להימנע קריסטל לחות.
  2. להמיס 0.010 g של 3.5-lutidine N -תחמוצת מייבשים ב- 0.4 מ של CDCl3 לבצע NMR H1 וניתוח13 C כדי להוכיח את יעילותו של ההליך.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

הפרוטוקול הוא למעשה הרחבה של הטכניקה של Ochiai1. עם זאת, טמפרטורה נמוכה יותר, פחות זמן מוחלים. שיטה פשוטה זו יכול לשמש כדי להשיג ליגנד רב-תכליתי, אשר הוא פירידין שהוחלפו N-תחמוצת derivate. כדי לאשר את היווצרות 1, NMR 1H וניתוח 13C הם העדיפו כדי לבדוק את האפקטיביות של ההליך.

משמרת כימי מדגים את היווצרות 1. האות ב 2.28 ppm (חלקים למיליון) מקביל שש hydrogens המקבילה של שתי הקבוצות מתיל בעמדות 3 ו- 5, אשר תופסים את השדה המגנטי ביחס פחות מאשר הקבוע מגנטי. ישנם שני סוגי septuplets: האחד שייך פרוטונים התנוחה c ב- 7.9, אשר מכפילה לגודל האות אחרים ב- 6.9 ששייך פרוטונים בארצות העמדה איור 1 מציג את המשמרות כימי שעורר הנוכחות של bonde אטום חמצן ד אטום חנקן של הטבעת פירידין. אטום החמצן נמצא הוא פורש-אלקטרו אטומי המימן מקרוב את אטום החמצן נמצא (עקירה c ו- a) הצג לתדר גבוה יותר מזה מתיל hydrogens (b).

אותו תהליך מותווים על הקשת 13C NMR, איור 2, איפה האותות עבור ההעתק מקרוב את אטום החמצן נמצא (c ו- a) הצג תדירות הפרדה בין המשדרים של Δc = Δ ו הרץ 1300 = 200 Hz. שוב, ההעתק מתיל אינם מראים כל שינוי. הקשת IR ניתן לראות את ההצלחה של השיטה גם כן.

הדיאגרמה ORTEP, איור 4, מדגים את הנוכחות של שתי מולקולות של מים סביב המולקולה אסימטרי. מולקולות אלה הן האמינו כדי לייצב את הקשר לא. במקרים דומים, זה שתיארנו עבור פירידין N-תחמוצת ו קשורים תחמוצות ארומטי. יש משמעותי ייצוב הגב O→N π-type-תרומה, משתקפת צו בונד מחושב גבוה יותר מאשר 1 ומספר זוגות אלקטרונים בודד על האטום O נמוכה מ- 36.

Figure 1
איור 1 . TMS הפניה CDCl3 500 MHz NMR 1H ספקטרום של 1- שילובים של משמרות כימי של האותות שלושה מסכים עם שלושה סוגים שונים של אטומי המימן נוכח lutine N-תחמוצת. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.

Figure 2
איור 2 . TMS הפניה CDCl3 100 מגה-הרץ NMR ספקטרום 13C 1. שלושה אותות הם נצפו על חמישה פחמנים ארומטיים ואחד בשביל שתי הקבוצות מתיל. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.

Figure 3
איור 3 . ספקטרום אינפרא-אדום 1. O-H אג ח, מעל 3,300 ס מ-1, אחראים על היווצרות סופרא מולקולרית מבנה, היווצרות הגביש. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.

Figure 4
איור 4 . תרשים 1 שבו שתי מולקולות של צורות2O H לגשר קשרי מימן עם החמצן של lutidine, הנהיגה שלהם אטומי המימן לכיוון אטום החמצן נמצא ORTEP. איור זה שונה ממרינו גארסיה. et al. 12 אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.

Figure 5
איור 5 . תמונות של הקריסטלים המתאימים לפיזור קרני איקס 1 דיאתיל אתר (למעלה) ו באוויר הפתוח (למטה). אחד של גבישים אלו היה אישר את diffractometer רנטגן והראה בדרך עקיפה של קרני רנטגן, אשר היה traduced ומעודן ידי תוכניות מיוחדות חישובית מבנה גבישי המולקולריים24,25, 26,27,28. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

פרוטוקול המובאת כאן היא שיטה המקובלת ליצור קישור אטום חמצן אטום חנקן של 3.5-lutidine כאמצעי functionalization סובסטרטים. טכניקה זו היא גם וותיקה להניב רנטגן מתאימים גבישים יבשים (איור 5, תמונות שצולמו במצלמת Sony DSC-HX300 Cyber-shot). עד כמה אנו מודאגים, דוחות לא רבים תיארו את הייצור של גבישים כאלה16. תרכובות רבות לגדל גבישים אידיאלי לניתוח רנטגן כאשר הם נמצאים chelated19,18,17,מתכות שונות20. ברגע אבקת גבישי הוא נוצר, חשוב לחלץ אותו מתוך וליקרים אמא שלהם באמצעות בקבוקון קיטאסאטו ומשפך בוכנר. באמצעות צינורות גומי, הבקבוקון קיטאסאטו מחובר לקו ואקום, מעליו המשפך בוכנר מושם עם נייר הסינון. ברגע הוואקום הופעלה, נייר הסינון לחלח עם כמות קטנה של הממס שממנו גיבש המוצר. פעולה זו מונעת את אבקת גבישי פכפוך לאבדון בוכנר על ידי ההשפעה ואקום. לאחר הבטחת נייר הסינון, הפתרון המכיל את אבקת גבישי מזועזעת כדי להבטיח כי כל אבקת גבישי מסוננת, אף אחד לא נשאר בחלקו התחתון של הבקבוק. הפתרון במהירות ויוצקים מעל המשפך בוכנר. אבקת גבישי שהושג נשאר בערך 10 דקות על נייר הסינון, הוואקום כבוי וגם אבקת גבישי היא מנותקת הנייר ו המאוחסן על בקבוקון זכוכית אטומה, שכותרתו עם הקוד שלו, שמרו ב 4 ° C עד ניתוח נוסף. הנוזל filtrated הוא שפך לתוך כוס, צלחת פטרי, להשאיר אותה באיטיות בשל התאיידות ב 4 ° C כדי לשפר את היווצרות גבישים נאותה לניתוח רנטגן.

חשוב לשים לב כי פרוטוקול זה משתמש ממיסים וחומרים השגה בקלות, בדרך כלל נמצאים בכל מעבדת המחקר. ההתאמה pH על ידי התוספת של2CO נה3 ו של בחישה מגנטית עקבי הם קריטיים התשואה של המוצר הסופי. עם זאת, חשוב לשים לב זהיר של כל השלבים בתהליך, במיוחד בשלב החילוץ שם עקבות החל חומר חייבים להיות נוכחים לממן היווצרות של אבקת גבישי ובעקבות כך קריסטלים. לפיכך, בשלב זה חילוץ/טיהור ניתן יהיה פיקוח על ידי ספקטרוסקופיה NMR או IR כדי להבטיח את איכות המוצר.

כדי להבטיח את הפארמצבטית של פרוטוקול זה, NMR הוא כלי מצוין. אפילו הפרטים הקטנים גלויים בספקטרום. כל הסימנים מוצגים כניסות באיור1. כניסות אלה מתארים בבירור פיצול, כלומר ריבוי, של כל הסימנים. למשל, את b פרוטונים (מח שJb ~ הרץ 0.75) להראות ארבע הפסגות קצהו של האות, עם הפרדה ביניהם (Δשיא-לשיא) קבוע בחילה של ~ 0.0075 ppm. עמודים לדקה 0.0075 עשויים להיהפך אנרגיה באמצעות המשוואה הבאה21

Equation 1משוואה 1

Equation 2

הטרנספורמציה מומלץ כי האותות התגלגלות בא dipolar האינטראקציה המרחבית בין hydrogens שלושה הגרעינים של קבוצת מתיל, ולמרות שהם רחוקים יותר מאשר איגרות חוב יחיד 4 עם פרוטונים c ו- a, הם מסוגלים להבחין שלהם אינטראקציות תנופה מגנטי dipolar22. בנוסף, סיגמא חינם מליטה סיבוב קבוצת מתיל מאפשר את האינטראקציה פרוטון-פרוטון hyperfine סופר שיראו אותה הריבוי של האות. Septuplets של פרוטונים ו- c ב- 6.9 ו- 7.9 ppm, בהתאמה נגזרות מאותה תופעה בטבע dipolar. במקרים אלה, פרוטונים ו- c יכול להבדיל את הפרוטונים קבוצת מתיל לסיבוב באותו דינמי. בפעם האחרונה, כצפוי, Jמחושב עלמח ש עבור a, b ו- c יש בקושי אותו ערך, ~ הרץ 0.75. אלה כמויות של האינטראקציות לאשר הסדר המרחבי ה גרעינים מימן ברחבי חיזקו מגנטי.

מצד שני, הסימטריה C2v 1 גורם פחמנים המקביל23. הקשת 13C, איור 2, מציג את האות אופיינית עבור קבוצות מתיל המצורפת הארומטיות, פחמנים d-18 דפים לדקה. יתר על כן, אות ב 129 ppm הוא גלוי על האזור בשל פחמן רכיב השפיעו פחות electronegative. בתדרים הגבוהים האות עבור גרעינים פחמנים יותר חשוף לשדה מגנטי מוצגים 137 דפים לדקה22.

המתודולוגיה הציג שימושי מאוד לסינתזה של פירידין N-תחמוצות, מתן תשואות טובות, בתוך זמן סביר עם תנאי ריאקציה רך, ריאגנטים נגיש קל וזול, שאינם מצריכים זרזים נוספים. תנאים אלה יכול לשמש עבור הקהילה המדעית והחינוכית להשיג מגוון רחב של pyridines N-תחמוצות כמו סימנים מקדימים עבור מולקולות אחרות של עניין. המתודולוגיה מתאימה נותן הזדמנות לרכוש כלים בסיסיים ניסיוני הרעיוני במעבדות חינוכי לתלמידים, מוכיח סינתזה מוצלחת של תרכובות ואת האושר לראות היווצרות גבישים. עם זאת, חשוב להדגיש, כמו כל תגובה כימית, יש צורך לנקוט בכל אמצעי הזהירות מאז בדרך כלל ריאגנטים בשימוש הם מסוכנים.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Disclosures

כל המחברים מצהירים ללא ניגוד אינטרסים.

Acknowledgments

העבודה הנוכחית היא נתמכה על ידי Vicerrectoría דה Investigación y Estudios Posgrado דה BUAP, Divulgation של המדע, מספר פרויקטים REOY-NAT14, 15, 16-G. HEAS-NAT17. RMG תודה CONACyT (מקסיקו) עבור מלגה 417887.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
3,5-lutidine Sigma-Aldrich L4206-500ML
Glacial acetic acid Fermont 3015
Hidrogen peroxide (35%) Sigma-Aldrich 349887-500ML
Na2CO3 anhydrous Productos Químicos Monterrey 1792
Na2SO4 anhydrous Alfa reactivos 25051-C
CHCl3 Fermont 6205
Ethyl eter Mercury Chemist QME0309
Distilled water Comercializadora Química Poblana not-existent

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Ochiai, E. Recent Japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxide and related compounds. J. Org. Chem. 18 (5), 534-551 (1953).
  2. Solomons, T. W. G. Organic Chemistry 2nd Edition. , John Wiley & Sons. 1110 (1976).
  3. Albini, A., Pietra, S. Heterocyclic N-Oxides. , CRC Press. ISBN: 0849345529 328 (1991).
  4. Koukal, P., Ulc, J., Necas, D., Kotora, Heterocyclic N.-Oxides. Topics in Heterocyclic Chemistry. 53, 29-58 (2017).
  5. Wen-Man, Z., Jian-Jun, D., Xu, J., Jun, X., Huan-Jian, X. Visible-Light-Induced C2 alkylation of pyridine N.-oxides. J. Org. Chem. 82 (4), 2059-2066 (2017).
  6. Merino García, M. R., Ríos-Merino, F. J., Bernès, S., Reyes-Ortega, Y. Crystal structure of 3,5-dimethylpyridine N-oxide dihydrate. Acta Cryst. 72 (12), 1687-1690 (2016).
  7. Sarma, R., Karmakar, A., Baruah, J. B. N-Oxides in Metal-Containing Multicomponent Molecular Complexes. Inorg. Chem. 47 (3), 763-765 (2008).
  8. Youssif, S. Recent trends in the chemistry of pyridine N-oxides. ARKIVOC. 2001, 242-268 (2001).
  9. Chucholowski, A. W., Uhlendorf, S. Base catalyzed rearrangement of 5-cyanomethyl-2-isoxazolines; novel pathway for the formation of 2-aminopyridine N-oxides. Tetrahedron Lett. 31 (14), 1949-1952 (1990).
  10. Thellend, A., Battioni, P., Sanderson, W., Mansuy, D. Oxidation of N-Heterocycles by H2O2 Catalyzed by a Mn-Porphyrin: An Easy Access to N-Oxides Under Mild Conditions. Synthesis. 1997 (12), 1387-1388 (1997).
  11. Copéret, C., Adolfson, H., Tinh-Alfredo, V. K. h, Yudin, A. K., Sharpless, K. B. A simple and Efficient Method for the Preparation of Pyridine N-Oxides. J. Org. Chem. 63 (5), 1740-1741 (1998).
  12. Ferrer, M., Sánchez-Baeza, F., Messeguer, A. On the preparation of amine N-oxides by using dioxiranes. Tetrahedron. 53 (46), 15877-15888 (1997).
  13. Adam, W., Briviba, K., Duschek, F., Golsch, D., Kiefer, W., Sies, H. Formation of singlet oxygen in the deoxygenation of heteroarene N-oxides by dimethyldioxirane. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995 (18), 1831-1832 (1995).
  14. Murray, R. W., Singh, M. A Facile One-Step Synthesis of C-Arylnitrones Using Dimethyldioxirane. J.Org.Chem. 55 (9), 2954-2957 (1990).
  15. Kim, S. W., Um, T., Shin, S. Brønsted acid-catalyzed α-halogenation of ynamides from halogenated solvents and pyridine-N-oxides. Chem. Commun. 53 (18), 2733-2736 (2017).
  16. Campeau, L., Rousseaux, R., Fagnou, K. A solution to the 2-pyridyl organometallic cross-coupling problem: regioselective catalytic direct arylation of pyridine N-oxides. J. Am. Chem. Soc. 127 (51), 18020-18021 (2005).
  17. Gang, L., et al. Metal-free methylation of a pyridine N-oxide C-H bond by using peroxides. Org. Biomol. Chem. 13 (46), 11184-11188 (2015).
  18. May, D., Nyman,, Hampden-Smith, M. J., Duesler, E. N. Synthesis, characterization, and reactivity of group 12 metal thiocarboxylates M(SOCR)2Lut2[M) Cd, Zn; R ) CH3, C(CH3)3; Lut ) 3,5-Dimethylpyridine (Lutidine)]. Inorg. Chem. 36 (10), 2218-2224 (1997).
  19. Cho, S. H., Hwang, S. J., Chang, S. Palladium-Catalyzed C-H Functionalization of Pyridine N-Oxides: Highly Selective Alkenylation and Direct Arylation with Unactivated Arenes. J. Am. Chem. Soc. 130 (29), 9254-9256 (2008).
  20. Ide, Y., et al. Spin-crossover between high-spin (S = 5/2) and low-spin (S = 1/2) states in six-coordinate iron(III) porphyrin complexes having two pyridine-N. oxide derivatives. Dalton Trans. 46 (1), 242-249 (2017).
  21. Drago, R. S. Physical Methods in Chemistry. , Saunders College Publishing USA. 750 (1977).
  22. Cervantes-Mejía, V., et al. Branched Polyamines Functionalized with Proposed Reaction Pathways Based on 1H-NMR, Atomic Absorption and IR Spectroscopies. American Journal of Analytical Chemistry. 5 (16), 1090-1101 (2014).
  23. Huheey, J. E., Keiter, E. A., Keiter, R. L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity, 4th Edition. , Oxford University Press. Mexico. ISBN: 9706131620 1023 (1997).
  24. Rigaku, CrysAlisPRO. , (2013).
  25. Sheldrick, G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination. Acta Cryst. 71 (1), 3-8 (2015).
  26. Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. 71 (1), 3-8 (2015).
  27. Sheldrick, G. M. A short history of SHELX. Acta Cryst. 64 (1), 112-122 (2008).
  28. Macrae, C. F., et al. Mercury CSD 2.0 - new features for the visualization and investigation of crystal structures. J. Appl. Cryst. 41 (2), 466-470 (2008).
  29. ChemBioDraw Ultra 13. , PerkinElmer. (2013).

Tags

כימיה בעיה 134 התגבשות lutidines ספקטרוסקופיה אפנון בסיסי מבנים סופרא מולקולרית מלחלח
Syntheses, התגבשות, ואפיון ספקטרוסקופיות של 3.5-Lutidine <em>N</em>-תחמוצת מייבשים
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Merino-García, R.,… More

Merino-García, R., Hernández-Anzaldo, S., Reyes-Ortega, Y. Syntheses, Crystallization, and Spectroscopic Characterization of 3,5-Lutidine N-Oxide Dehydrate. J. Vis. Exp. (134), e57233, doi:10.3791/57233 (2018).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter