Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.
You will only be able to see the first 2 minutes.
The JoVE video player is compatible with HTML5 and Adobe Flash. Older browsers that do not support HTML5 and the H.264 video codec will still use a Flash-based video player. We recommend downloading the newest version of Flash here, but we support all versions 10 and above.
If that doesn't help, please let us know.
En direkte, Regioselektive og Atom-økonomisk syntese av 3-Aroyl-N-AHA-5-Nitroindoles av sykloaddisjonsreaksjoner av 4-Nitronitrosobenzene med Alkynones
Chapters
Summary January 21st, 2020
Please note that all translations are automatically generated.
Click here for the English version.
3-Aroyl-N-AHA-5-nitroindoles ble syntetisert ved sykloaddisjonsreaksjoner av 4-nitronitrosobenzene med en bøyd Terminal alkynone i en ett-trinns termisk prosedyre. Utarbeidelse av nitrosoarene og alkynones ble tilstrekkelig rapportert og gjennom oksidasjon prosedyrer på tilsvarende anilin og på alkynol.
Transcript
Denne nye teknikken kan brukes til å forberede n-hydroxy 3-aroyl indole forbindelser. Disse produktene er spesielt interessante for deres bruk som antibiotika, antinociceptics, antidiabetes og kreft medisiner. Selv om n-hydroksyindoler ofte anses som ustabile og unnvikende produkter, har vi kjøpt et svært stabilt bibliotek av n-hydroksyindolderivater.
Reaksjonen av cycloaddition av nitrosaminer med alkyner kan brukes til selektivt å forberede et bredt bibliotek av gratis substituerte indolprodukter. Denne metoden gir en enkel og potensielt bioaktive produkter. Vi anser denne protokollen for å være en interessant forbedring og fremskritt innen syntetisk organisk kjemi.
For 1-fenyl-2-propyne-1-one syntese, først legge til 75 milliliter aceton og to gram 1-fenyl-2-propyne-1-ol i en friluft rund bunnkolbe som inneholder en magnetisk rørebar. Plasser reaksjonsblandingen på null grader Celsius med omrøring og legg til en løsning av Jones reagensdråpe klok til en vedvarende oransje farge observeres. Tilsett 2-propanol dråpe klok til overskuddet av heksavalent kromreaktant forbrukes og løsningen viser en grønn farge og filtrerer løsningen gjennom en pute av diatoméjord.
Konsentrer vaskene ved roterende fordampning til en olje oppnås og oppløs oljen i 100 milliliter diklormetan. Tilsett løsningen i en separatory trakt og vask den organiske fasen to ganger med 125 milliliter av en mettet løsning av natriumbikarbonat per vask. Etter den andre vasken vasker du det organiske laget med 125 milliliter saltlake før du tørker den organiske oppløsningen over n-hydronatriumsulfat.
Etter filtrering, fordampe løsningen for å gi en gul 1-fenyl-2-propyne-1-one fast og tørk fast under vakuum. For 4-nitronitrosobenzene forberedelse, først tilsett 16 gram kaliumperoksy monosulfat og 150 milliliter vann til et beger og rør løsningen ved null grader Celsius. Når kaliumperoksymonusulfatet er fullstendig oppløst, tilsett 3,6 gram 4-nitroanilin til begeret med en slikkepott og rør suspensjonen ved romtemperatur.
For å sjekke reaksjonen ved tynn lagkromatografi, etter 48 timer, filtrer den grove reaksjonsblandingen på en Buchner-trakt inn i en en hals rund bunnkolbe og rekrystallisere fast stoff i 50 milliliter metanol. Bruk en varmepistol til å varme opp suspensjonen til den når kokepunktet for metanol og filtrer umiddelbart den varme suspensjonen i en Erlenmeyer kolbe. Når løsningen når romtemperatur, filtrerer du det andre utfellinget på en Buchner-trakt og tørker faststoffet i et vakuum.
For en 3-benzoyl-1-hydroxy-5-nitroindol syntese, første plass en 250 milliliter to hals rund bunn kolbe under vakuum før spyling kolben med nitrogen. La kolben være inert under atmosfæren og tilsett 1,52 gram 4-nitronitrosobenzene og 1,3 gram 1-fenyl-2-propyne-1-one til kolben. Bruk en sprøyte til å tilsette 80 ml toluen og hold reaksjonsblandingen under magnetisk omrøring ved 80 grader Celsius.
Etter noen minutter, sjekk fullstendig solubilisering av reaktantene. Etter 30 til 40 minutter, kontroller dannelsen av et oransje bunnspresitat. Etter fullstendig utfelling av det oransje fast, slå av varmen slik at reaksjonen når romtemperatur.
Deretter filtrerer du blandingen for å samle 3-benzoyl-1-hydroksy-5-nitroindol på en Buchner trakt og tørke den oransje fast under vakuum. Her er tilberedningen av 4-nitronitrosobenzene to oppnådd ved oksidasjon av 4-nitroanilin en ved reaksjon med kaliumperoksymonosulfat vist. Produktet to kan oppnås i en 64% yield etter rekrystallisering i metanol to ganger med en 3-5% forurensning av fire 4'bis-nitroazoxybenzene-6 og strukturen av produktet kan bekreftes av proton NMR.
Her utarbeidelse av 1-fenyl-2-propyne-1-en fire som gis ved oksidasjon av 1-fenyl-2-propyne-1-ol tre med Jones reagens er vist. Produktet fire kan isoleres som en gul fast i 90% yield og strukturen kan bekreftes av proton NMR. Syntesen av 3-benzoyl-1-hydroxy-5-nitroindol oppnås ved termisk reaksjon av 4-nitronitrosobenzene to og 1-fenyl-2-propyne-1-en fire i toluen ved 80 grader Celsius.
Etter isolering av azoxy derivat seks i 22% avkastning som det viktigste produktet av mor brennevin etter kromatografi, strukturen av produkt seks kan bekreftes av proton NMR. Strukturen av sammensatte fem kan deretter bestemmes av proton NMR, karbon-13 NMR, og høy oppløsning massespektrometri. De to mest delikate aspektene ved denne prosedyren er rensingen av 4-nitronitrosobenzene ved rekrystallisering og syntesen av indolproduktet under en inert atmosfære.
Etter denne prosedyren kan mange forskjellige indolprodukter oppnås. I samarbeid med elektronrike nitroaromatiske derivater er målforbindelsene generelt isolert av kromatografiske renseteknikker. En interessant mekanistisk studie vil bli utviklet i nær fremtid for å studere noen av redoks trinnene som ikke er tydelig forstått.
Jones reagensen er veldig stabil, men det er nødvendig å håndtere alle kromreagensene med forsiktighet.
Related Videos
You might already have access to this content!
Please enter your Institution or Company email below to check.
has access to
Please create a free JoVE account to get access
Login to access JoVE
Please login to your JoVE account to get access
We use/store this info to ensure you have proper access and that your account is secure. We may use this info to send you notifications about your account, your institutional access, and/or other related products. To learn more about our GDPR policies click here.
If you want more info regarding data storage, please contact gdpr@jove.com.
Please enter your email address so we may send you a link to reset your password.
We use/store this info to ensure you have proper access and that your account is secure. We may use this info to send you notifications about your account, your institutional access, and/or other related products. To learn more about our GDPR policies click here.
If you want more info regarding data storage, please contact gdpr@jove.com.
Your JoVE Unlimited Free Trial
Fill the form to request your free trial.
We use/store this info to ensure you have proper access and that your account is secure. We may use this info to send you notifications about your account, your institutional access, and/or other related products. To learn more about our GDPR policies click here.
If you want more info regarding data storage, please contact gdpr@jove.com.
Thank You!
A JoVE representative will be in touch with you shortly.
Thank You!
You have already requested a trial and a JoVE representative will be in touch with you shortly. If you need immediate assistance, please email us at subscriptions@jove.com.
Thank You!
Please enjoy a free 2-hour trial. In order to begin, please login.
Thank You!
You have unlocked a 2-hour free trial now. All JoVE videos and articles can be accessed for free.
To get started, a verification email has been sent to email@institution.com. Please follow the link in the email to activate your free trial account. If you do not see the message in your inbox, please check your "Spam" folder.
