Раман и ИК Spectroelectrochemical методы как инструменты для анализа конъюгированных органических соединений

Chemistry
 

Summary

Представлен протокол пошаговые Раман и ИК spectroelectrochemical анализа.

Cite this Article

Copy Citation | Download Citations

Blacha-Grzechnik, A., Karon, K., Data, P. Raman and IR Spectroelectrochemical Methods as Tools to Analyze Conjugated Organic Compounds. J. Vis. Exp. (140), e56653, doi:10.3791/56653 (2018).

Please note that all translations are automatically generated.

Click here for the english version. For other languages click here.

Abstract

В работе представлены два spectroelectrochemical методы рассматриваются как инструменты для анализа структурных изменений, происходящих в молекуле на уровне колебательной энергии. Раман и ИК spectroelectrochemistry может использоваться для передовых характеристик структурных изменений в Электроактивные органических соединений. Здесь шаг за шагом анализа с помощью комбинационного и ИК spectroelectrochemistry показано. Раман и ИК spectroelectrochemical методы предоставляют дополнительную информацию о структурные изменения, происходящие в процессе электрохимического, т.е. позволяет для расследования окислительно-восстановительных процессов и продуктов их переработки. Представлены примеры ИК и Раман spectroelectrochemical анализа, в котором определены продукты окислительно-восстановительных реакций, как решение, так и твердом состоянии.

Introduction

Сочетание электрохимического и спектроскопических методов позволяет возможность отслеживания структурные изменения в молекулы на поверхности электрода или в растворе, таким образом расследование механизма электрохимических процессов. Spectroelectrochemical методы обычно используются для изучения на месте механизм реакции. Несомненным преимуществом над ex situ измерения является возможность наблюдения сигналов, возникающих для промежуточных продуктов процессов или исследование процессов, в которых товары не могут быть разделены1. Среди всех рентгеновская спектроскопия наиболее мощный для анализа электрохимических процессов из-за наличия оборудования и часто деструктивный характер измерения комбинационного и инфракрасные рентгеновская спектроскопия.

Инфракрасные и рентгеновская спектроскопия комбинационного предоставляют информацию о колебательной структуры видов, и таким образом существующих химических связей. Поскольку характер сигналов наблюдается в обоих методов разные, некоторые вибрации может быть активным только в ИК или комбинационного спектры, делая их дополняют друг друга2. Это должно приниматься во внимание, при планировании spectroelectrochemical анализа и, если возможно, следует изучить колебательной структуры аналита с использованием ИК и Раман рентгеновская спектроскопия. Наилучшие результаты получаются при изменения в структуре являются результатом электрохимического процесса с участием групп, действующих в определенных технике. Например, инфракрасной спектроскопии будет идеально подходит для процессов с участием -CO, - CN-нет или групп -NH формирования или поломки3. Это всегда рекомендуется зарегистрировать дифференциальных спектров spectroelectrochemical расследования. Кроме того такие спектры раскрывать изменения в сигналы с меньшей интенсивностью, позволяя отслеживать изменения в структуре ароматических систем. Кроме того, дифференциальных спектров, всегда менее сложных, как регистрируются только изменения, что делает намного проще интерпретации спектров.

ИК spectroelectrochemical экспериментов используются главным образом для контроля за растворимых продуктов, полуфабрикатов и реактивы электрохимических реакций; такие тесты могут запускаться на различных систем, включая органические, неорганические, или биохимических систем3,4,5,6,,78. Следует всегда помнить, что в случае ИК-спектроскопии, растворители, в котором водорода происходит склеивание, как вода, следует избегать.

Существует несколько способов перейти с ИК и Раман измерений. В случае ИК-спектроскопии измерения может быть сделано в режиме передачи, в которых могут использоваться обычные ИК кюветы для жидкостей. Оптически прозрачные электроды (например, бора легированный алмаз электрод) или перфорированной электродов (металла марлевые рабочих электродом) из тонкой металла (Pt или АС) обычно используются в качестве рабочих электродов в такой передачи клетки4, 9. Пример передачи spectroelectrochemical ячейки представлен на рисунке 1.

В второй способ, вместо передачи применяется режим отражения, благодаря вложение ATR (ослабленный полного отражения)10. Этот метод позволяет анализировать решения и твердотельных материалов. Обычно когда с помощью метода внешнего отражения абсорбционной спектроскопии, в принципе, может быть использован любой рабочих электродом, но могут быть исследованы только растворенного видов. Однако в некоторых случаях, ATR техника позволяет также для исследования процессов в твердом состоянии, с помощью внутреннего отражения метод5,8. Специальные клетки не требуется для этого метода, в котором тонкой металла, распыленных на ATR кристалл действует как рабочих электродом (рис. 2). В некоторых случаях, даже кристалл ATR Ge, сама может выступать в качестве электрода (по крайней мере для не слишком высокие токи)5.

Второй способ — Раман spectroelectrochemistry; метод объединения электрохимии и Рамановская спектроскопия, широко используется в расследовании потенциально индуцированные структурные изменения в наплавленного слоя конъюгированные полимеры11, как полианилин12, polypyrroles 13, polycarbazole14 или15PEDOT. Дополнительно для полимерных пленок, монослои может быть также протестированных19,20,21, хотя в этом случае металлические субстраты, как золото или платина, являются предпочтительными. Процедура исследования spectroelectrochemical Раман аналогическое с другими spectroelectrochemical методами, т.е., спектрометр, должны быть в сочетании с потенцио и спектры фильма приобретаются в potentiostatic условиях рамках различных потенциалов прикладной18. Как правило тремя электродами spectroelectrochemical клеток могут быть построены на основе классической кварцевые кюветы с электродами, установлен в держатель, тефлон (рис. 3). Приобретение параметры, как тип лазера, решетки и т.д., зависят от свойств исследуемого слоя. Выбор некоторых параметров может быть довольно трудно, например, один должен помнить, что различные волны возбуждения может привести в различных спектрах. Как правило более высокой энергии падающего света подробности видны на спектра, но и высокий риск флуоресценции явлений, что затрудняет анализ. Как правило это очень полезно для получения спектров UV-Vis-NIR аналита в первую очередь, для того чтобы выбрать Раман лазерного возбуждения. Перестраиваемые лазеры можно отрегулировать таким образом, чтобы длина волны возбуждения индуцирует совпадение с электронный переход молекулы, в результате резонансная рамановская рассеивании. В этом случае увеличение интенсивности комбинационного рассеяния в выбранных Вами регионах спектров или даже формирования новых сигналов наблюдается, что бы не зарегистрирован как правило. Анализ структурных изменений состоит в назначении записанных Раман полос, которые можно сделать на основе литературных данных или DFT моделирования23.

Protocol

1. Подготовка эксперимента

  1. Очистка процедуры24
    Примечание: Типичный spectroelectrochemical ячейка состоит из платины mesh(wire) Ито рабочих электродом (мы), Ag/AgCl или Ag электрод электрод сравнения (RE) и платиновым катушки или проволокой как вспомогательный электрод (AE) (рис. 1). Все электроды должны быть очищены перед использованием.
    1. Промойте кварц Ито электрод с дейонизированной водой из бутылки мытье. Затем поместите его в ультразвуковой ванне в стакан, наполненный ацетон для 15 минут при комнатной температуре, а затем в стакан, наполненный изопропанола в течение 15 минут. Выше Ультразвуковая ванна сила, которая используется, лучше результат очистки.
    2. Пусть сухой в воздухе электрода.
    3. Burn платиновой сетки или провод рабочих электродом с помощью высокой температуры факела (по крайней мере 500 ° C) пока получает красный (примерно 1 мин). Удалить ее из огня, когда он станет красным, а затем остудить в воздухе до комнатной температуры (приблизительно 1 мин). Будьте осторожны, чтобы не расплавить сетки электрода.
    4. Польский золотой рабочих электродом с наждачной бумагой (Грит 2000), а затем с 1 мкм глинозема. Ultrasonicate в деионизированной воде 5 минут. Впоследствии промойте электрод три раза с растворителем, используемых для измерения. Используйте рабочие электроды непосредственно после очистки.
    5. Записать в активную область вспомогательный электрод (провод платины или спираль) с помощью высокой температуры газовой горелкой (по крайней мере 500 ° C), пока он получает красный (примерно 1 мин), а затем прохладной в воздухе до комнатной температуры.
    6. Возьмите электрод сравнения из хранения электролита и мыть его три раза с растворителем, используемых для измерения.
    7. Очистите spectroelectrochemical сосуд с алкоголя (этанола или изопропиловый спирт) или ацетон, с помощью шприца и сухого воздуха. Очистить все другие элементы (например, тефлон частей) с ацетоном и воздух сухой перед использованием (минимум 1 минута).
  2. Подготовьте по крайней мере 10 мл раствора электролита поддержки. Раствор электролита должен удовлетворять тем же требованиям, что касается стандартных электрохимических эксперименты, то есть, его концентрация должна быть по крайней мере в 100 раз выше, чем концентрации аналита. Электролит пример может быть 0,2 М раствор Бу4НПФ6 в сухой Ацетонитрил или дихлорметан и концентрация образца 1 мм. Водные растворы, как 1 М H2,4(aq), также могут использоваться для спектроскопии комбинационного рассеяния. Если это возможно, используйте электролит высшей чистоты и растворителей.
  3. В случае spectroelectrochemistry аналита в решения Подготовьте по крайней мере в 1 мл раствора аналита в 1 мм концентрация в растворе электролита.
  4. Положите трубы тефлоновые аргон (или азота) в решение и начать восходящей по крайней мере 5 минут, чтобы удалить остаточные кислорода из решения. Контроль потока газа, таким образом, что только небольшие пузырьки появляются на поверхности раствора. Не используйте слишком высокой газового потока; в противном случае растворитель испаряется от судна. Для уменьшения испарения растворителя, может использоваться газов, насыщенных с растворителем. В этом случае инертного газа должны проходить через контейнер с сухим растворителем перед впадением в ваш раствор электролита.

2. ИК Spectroelectrochemistry

  1. Тесты электрохимический (циклической вольтамперометрии) на исследуемое вещество перед началом анализа spectroelectrochemical7, так что потенциальный диапазон, в котором происходят окислительно-восстановительные процессы, или обратимости окислительно-восстановительные процессы, может быть определено.
  2. Соберите экспериментальные ячейки, оборудована с тремя электродами (сетка платины, вспомогательные и ссылки), которые представлены на рисунке 1. Убедитесь, что есть нет утечки, заполнив его с чистого растворителя. В случае утечки правильный монтаж ячейки. Когда клетка туго, Удаление растворителя с шприца.
  3. Включите ИК-спектрометр и соответствующее программное обеспечение.
  4. Поместите кювету в держателе спектрометр. Заполните кювета с 2 мл раствора исследуемое вещество. Часть рабочих электродом, который будет облученного с падающего луча и ссылка и вспомогательные электроды должны быть погружены в решение.
  5. Подключите электроды с соответствующего провода, идя от потенцио, используя зажимы крокодил. Обеспечить, чтобы не короткого замыкания электроды (они не должны касаться друг друга).
  6. Установите параметры спектры приобретения (спектра и резолюции, количество спектров повторить в случае FTIR). Пример Типичные параметры заключаются в следующем: спектральном диапазоне 600-4000 см-1, резолюции 1 см-1, число спектров повторить – 16.
  7. Соберите ИК спектра, нажав на соответствующую кнопку на спектрометра или в программном обеспечении. Здесь нажмите кнопку фон для регистрации фон и нажмите кнопку Scan для сбора спектра.
  8. С помощью подключенного потенцио применить потенциал 0.0 V для рабочих электродом и собирать ИК спектра (нажмите на кнопку Scan). Сохраните спектр, придав ему соответствующего имени файла.
  9. Изменить прикладной потенциал, как правило увеличения на 100 МВ, ждать около 5 s, собирать другой ИК спектра и сохраните его под соответствующим именем файла. Повторите этот шаг, пока не достигнете Весь потенциальный диапазон, в котором может возникнуть процессы окисления/сокращения.
  10. Чтобы проверить обратимости структурных изменений во время электрохимическое окисление или сокращения, вернитесь к первоначальный потенциал (0.0 V) и снова собирать ИК спектра. Либо применить приращение 100 mV или идти прямо обратно на первоначальный потенциал.
  11. Вычтите первоначальный спектр от всех других спектры для получения дифференциальных спектров. Затем определите прямой линии как базовый путем вычитания нейтральных спектр от себя в программном обеспечении.
    1. В меню процессвыбрал арифметики.
    2. В открывшемся окне (арифметические параметры) выбрал оператор из раскрывающегося списка вычитания (-).
    3. Выберите операнд , а затем выберите спектр, зарегистрированных в 0.0 V из раскрывающегося списка.
    4. Чтобы подтвердить операцию, нажмите кнопку ОК.
    5. Чтобы экспортировать данные в электронную таблицу, выберите файл | Отправить | Excel.
  12. При завершении измерения spectroelectrochemical, зарегистрировать резюме решения (см. пункт 2.1 протокола). Затем добавьте соответствующее количество ферроцена получить его концентрация app регистр CV снова и 0,5 мм.
    Примечание: Ферроцена используется как стандартный как его потенциал окисления происходит на 4,8 eV. Путем пересчета потенциалов окисления/сокращение образца против ферроцена, оценить надлежащий потенциал зарегистрированного процесса и унификации данных.

3. ИК Spectroelectrochemistry в режиме отражения

  1. Выполните ту же процедуру измерения для режима передачи. Единственное различие заключается в cell Ассамблеи (2.4), которая отличается для каждого вида экспериментальной ячейки.

4. Раман Spectroelectrochemistry

  1. Выполните тесты электрохимический (циклической вольтамперометрии) на исследуемое вещество перед началом анализа spectroelectrochemical7, так что потенциальный диапазон, в котором происходят окислительно-восстановительные процессы, или обратимости окислительно-восстановительные процессы, может быть определено.
  2. Депозит слой интерес на провод или тарелку электродом, электрохимическая полимеризация или кастинг метод12dip.
  3. Включите спектрометр комбинационного, лазерных и соответствующее программное обеспечение.
  4. Воедино экспериментальные ячейки. Поместите три электроды (рабочие, справочные и вспомогательные) в кювете, таким образом, чтобы они не прикасайтесь друг с другом, как представлено на рисунке 2. Лучше использовать тефлон держатель, хорошо пригнанными кювет.
    1. Место рабочих электродом (или рабочих электродом, покрыты пленкой на хранение) как близко к кювету стены перед входящие падающего пучка как можно, но не нажимайте ее к стене (оставить некоторое пространство, так что решение можно легко потока между стеной кювет и рабочих электродом).
  5. Заполните кювета с электролитом или аналита решения, с помощью шприца (примерно 2 мл). Погрузите все электроды в решении.
  6. Вставьте держатель в спектрометр комбинационного кювет и подключить электроды с соответствующего провода, идя от потенцио, используя зажимы крокодил. Убедитесь, что электроды или соединители не касались друг друга.
  7. Спектрометр оснащен камерой, сосредоточить внимание на фильм на хранение на рабочем электроде вручную или с помощью программного обеспечения. Четкое представление о рабочей поверхности электрода должен быть виден.
  8. Закройте крышку спектрометр.
  9. Выберите тип лазера желаемого и соответствующие решетки, основываясь на данных литературы или собственн-опыта (например вблизи инфра красный 830 нм лазер возбуждения и 1200 линии решетки могут быть использованы).
    Примечание: Выше энергия падающего луча света, которые могут быть получены более точные спектры, но и больший риск возникновения флуоресценции, который предотвращает спектрального анализа. Выбор типа решетки изменит диапазон или резолюции приобретенных спектров. Как правило наиболее подходящим лазерных и решетки могут быть выбраны путем тестирования всех доступных.
  10. Фокус лазерного луча на рабочей поверхности электрода с помощью программного обеспечения. Если спектрометр оснащен камерой, положение, в котором наблюдается резкий точка или линии падающего пучка света на образце.
  11. Установите параметры приобретения спектры: Лазерные власти, спектральный диапазон, время освещения образца и т.д. Выбор параметров зависит от типа фильма или / и субстрат и должен быть выбран индивидуально. Не используйте слишком высокой лазерной энергии; в противном случае образец уничтожается. Пример параметров являются следующие: Лазерные власти - 1%, спектры диапазон - 400-3200 см-1, время освещения - 1 s, измерение повторяется 3 раза.
  12. Соберите спектр Раман, нажав на соответствующую кнопку на спектрометра или в программном обеспечении. При слабой интенсивности пиков на зарегистрированные спектры, Увеличьте мощность или приобретение время. Широкополосные в спектрах указывает флуоресценции явлений. В этом случае измените падающего пучка света менее энергичный (выше волны) или попробуйте уменьшить мощность лазера.
  13. Применить потенциал 0.0 V для рабочих электродом с помощью подключенного потенцио и собирать спектра комбинационного. Сохраните спектр, придав ему соответствующего имени файла.
  14. Изменить прикладной потенциал, обычно увеличивается на 100 МВ, подождите около 15 s, собрать еще спектра и сохраните его под соответствующим именем файла. Повторите этот шаг до достижения весь потенциальный диапазон, где происходят процессы окисления/сокращение.
  15. Чтобы проверить обратимости структурных изменений во время электрохимическое окисление или сокращения, вернитесь к первоначальный потенциал (0 V) и собирать спектра комбинационного снова.
  16. По окончании измерения spectroelectrochemical Зарегистрируйте резюме аналита (присутствует в решения или осаждаются на электрод). Затем, в случае апротонных решения, добавьте соответствующее количество ферроцена для получения его концентрация app регистр CV снова и 0,5 мм.
    Примечание: Ферроцена используется как стандартный, как его потенциал окисления происходит на 4,8 eV. Путем пересчета потенциалов окисления/сокращение образца против ферроцена, надлежащих потенциалов зарегистрированных процессов могут быть определены.

Representative Results

Структурные изменения мономеров и полимеров, происходящих во время допинг очень полезны для определения механизма процесса и для того, ИК spectroelectrochemical расследование может быть проведено (рис. 4). В примере эксперимент, ИК спектров были записаны в дифференциальной форме т.е. ИК спектры исследуемого соединения были взяты в качестве ссылки. Такой подход позволяет для выявления изменений в спектрах, происходящих во время полимеризации: исчезновение облигаций таким образом рассматривается как положительный сигнал (увеличение пропускания), а формирование новых облигаций рассматривается как отрицательных пиков ( уменьшение коэффициента пропускания) (Рисунок 4).

ИК спектры, записанный во время исследуемое вещество electropolymerization показаны на Рисунок 4. Как видно, некоторые изменения происходят в около 1600 см-1, предлагая исчезновение некоторых из материала двойные скрепления. Наиболее важными являются изменения в регионе между 700-900 см-1: увеличение пропускания на 750 и 675 см-1 указывает на исчезновение кольца однозамещенный, одновременно новый сигнал, вытекающих из дизамещенных кольцо появляется около 830 см-1. Основываясь на представленных IR spectroelectrochemical эксперимент, предлагается механизм electropolymerization, состоящий в реакции группы винил с бесплатным бензольное кольцо.

В представленных примером Раман spectroelectrochemical исследований Исследованы структурные изменения потенциально индуцированной полианилин фильма на хранение в electrografted слое анилина (рис. 5). Спектры комбинационного были записаны в potentiostatic условиях в 1 М H2так4 раствора в диапазоне 800-1700 см-1 , с использованием 830 нм возбуждения лазерные и 1200 линии решетки 25.

Результаты spectroelectrochemistry Раман electropolymerized полианилин на подложке electrografted золото (Пани/амино/АС) показаны на рисунке 5. Назначение сигнала была основана на литературе данных11,26,27,28. В начальный потенциал 0 mV, полосы на 1178 см-1, 1265 см-1 и 1608 см-1 вытекающих из C-H в плоскости изгиба, C-N растяжения и C-C растяжения соответственно, наблюдаются и подтвердить, что ниже полианилин Существует потенциал A-редокс пара в leucoemeraldine форме. Увеличение в прикладной потенциал выше потенциал первой пары окислительно-восстановительного (A) приводит к образованию полос растяжения C-N в 1239 см-1 и 1264 см-1и полухинон полианилин структуры, которая обозначается двумя перекрывающимися пики в регионе 1300-1420 см-1 . Дальнейшее увеличение потенциальной up to 500-700 мВ, т.е. выше потенциал вторая пара окислительно-восстановительного (B), вызывает коррелированных рост трех полос: в 1235 см-1- C-N растяжения в 1483 см-1- C = N растяжения и в 1590 см- 1- C = C, растяжки, которые характерны для депротонированная quinoid кольца. Это сопровождается снижением относительной интенсивности группы 1335 см-1 , указывающее переход полианилин в pernigraniline форму.

Figure 1
Рисунок 1 : Схема передачи ИК spectroelectrochemistry клеток () и его стороне посмотреть после сборки (b). Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 2
Рисунок 2 : Схемы отражения клеток для ИК spectroelectrochemistry. Внешнего отражения клетки) и b) используются для исследования вещества видов. Внутреннего отражения клетки c) используется для исследования видов, адсорбированные на электроде. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 3
Рисунок 3 : Схемы Раман spectroelectrochemical ячейки Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 4
Рисунок 4 : ИК спектры мономера в различных потенциалов применяется Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 5
Рисунок 5 : Спектры комбинационного полианилин на другой потенциал; вставка: резюме кривой записи для фильма полианилин Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Discussion

IR и Раман методы рекомендуются для исследования структурных изменений, происходящих под прикладной потенциал и для исследования продуктов окислительно-восстановительные реакции. Однако с практической точки зрения, Рамановская спектроскопия удобнее как аналитический инструмент в таких экспериментов. Раман spectroelectrochemistry дает больше возможностей, как он может применяться также для образцов с неполярными облигаций. Она поэтому успешно использовался для изучения углеродных материалов, полимеров, Аккумуляторы и т.д. 29 , 30 , 31 , 32 , 33 поскольку рассеянного света измеряется существенно Рамановская спектроскопия, есть вообще никаких ограничений в рабочих электродом материала или конструкции. Кроме того используемый здесь, падающего света (UV-Vis-NIR) слабо поглощается в стекло, которое позволяет использовать стандартный электрохимической ячейки. Большим преимуществом является также возможность проведения измерений вне спектрометр через оптоволокно. Для того чтобы зарегистрировать спектр Раман, падающий свет необходимо должным образом сосредоточить на образце. Сосредоточив луч света в разных местах измерительной ячейки, он может быть решен, если изменения в химическом составе, происходящих в решении, например. Затем вблизи электрода, или видов, адсорбироваться на поверхности электрода.

Использование Рамановская спектроскопия с соответствующей резолюции также позволяет для изучения профиля твердых образцов, на поверхности или в его глубинах, также в многослойных структурах. 34 , 35 , 36 , 37 можно таким образом, получить информацию о топографии поверхности, распределение видов различных химических веществ на поверхности или в поперечном сечении. Раман spectroelectrochemistry на жительство в situ отслеживание изменений всех этих функций в ходе окислительно-восстановительных процессов и таким образом оценить качество отдельных слоев, долговечность системы во время нескольких окисления/сокращение циклов, или изучение распространения в многослойных структурах. Универсальность Раман spectroelectrochemistry заключается в том, что она может использоваться для изучения обоих электрохимические процессы в растворе или твердого в ячейке типичный экспериментальных или даже испытания многослойных твердых структур как светодиоды, аккумуляторы, владения, др.

Несомненной недостаток Рамановская спектроскопия и, таким образом также spectroelectrochemistry, его ограничения из-за наблюдаемого флуоресценции, что часто делает невозможным для анализа спектра. Это явление может быть в некоторых случаях устранить путем изменения длины волны возбуждения или предварительное освещение - фото отбеливания.

Disclosures

Авторы не имеют ничего сообщать.

Acknowledgments

Исследований, приведших к эти результаты получил финансирование от Европейского союза Horizon 2020 программы исследований и инноваций Грант соглашению о Марии Склодовской-Кюри No 674990 (EXCILIGHT). Мы благодарим сетевых действий, финансируемых из программы научных исследований и инноваций Европейского союза Horizon 2020 по гранту соглашение № 691684.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Potentiostat Metrohm Autolab PGSTAT100
Raman microscope Renishaw inVia
FT-IR Spectrometer  PerkinElmer  Spectrum Two 
Bu4NBF4 Sigma-Aldrich 86896
DCM Sigma-Aldrich 443484
Isopropanol Sigma-Aldrich 675431
Acetone Sigma-Aldrich 439126

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Gale, R. J. Spectroelectrochemistry. Theory and practice. Springer. (1988).
  2. Smith, E., Dent, G. Modern Raman Spectroscopy - A Practical Approach. John Wiley & Sons, Ltd. (2005).
  3. Stuart, B. Infrared Spectroscopy: Fundamentals and Applications. Wiley. (2004).
  4. Kaim, W., Klein, A. Spectroelectrochemistry. Royal Society of Chemistry. (2008).
  5. Nalwa, H. S. Advanced Functional Molecules and Polymers. 2, Overseas Publishers Association. (2001).
  6. Bullock, J. P., Boyd, D. C., Mann, K. R. In situ infrared spectroelectrochemistry studies of ferrocene, [Rh2(dimen)2(dppm)2](PF6)2 and (mes)Cr(CO)3 (dimen = 1,8-diisocyanomenthane; dppm = bis(diphenylphosphino)methane); mes = mesitylene). A useful technique for the characterization of electrochemically generated organometallic species. Inorg Chem. 26, 3084-3086 (1987).
  7. Lapkowski, M., Zak, J., Karon, K., Marciniec, B., Prukala, W. The mixed carbon-nitrogen conjugation in the carbazole based polymer; the electrochemical, UVVis, EPR, and IR studies on 1,4 bis[(E)2-(9H-carbazol-9-yl)vinyl]benzene. Electrochim Acta. 56, 4105-4111 (2011).
  8. Ashley, K., Pons, S. Infrared Spectroelectrochemistry. Chem Rev. 88, 673-695 (1988).
  9. Martin, H. B., Morrison, P. W. Application of a Diamond Thin Film as a Transparent Electrode for In Situ Infrared Spectroelectrochemistry. Electrochem Solid-State Lett. 4, 17-20 (2001).
  10. Kulesza, P. J., Malik, M. A., Denca, A., Strojek, J. In Situ FT-IR/ATR Spectroelectrochemistry of Prussian Blue in the Solid State. Anal. Chem. 68, 2442-2446 (1996).
  11. Visy, C. In situ Combined Electrochemical Techniques for Conducting Polymers. Springer. (2017).
  12. Lapkowski, M., Berrada, K., Quillard, S., Louarn, G., Lefrant, S., Pron, A. Electrochemical Oxidation of Polyaniline in Nonaqueous Electrolytes: "In Situ" Raman Spectroscopic Studies. Macromolecules. 28, 1233-1238 (1995).
  13. Santos, M. J. L., Brolo, A. G., Girotto, E. M. Study of polaron and bipolaron states in polypyrrole by in situ Raman spectroelectrochemistry. ElectrochimActa. 52, 6141-6145 (2007).
  14. Laba, K., et al. Electrochemically induced synthesis of poly(2,6-carbazole). Macromol Rapid Commun. 36, 1749-1755 (2015).
  15. Garreau, S., Louarn, G., Buisson, J. P., Froyer, G., Lefrant, S. In Situ Spectroelectrochemical Raman Studies of Poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) (PEDT). Macromolecules. 32, 6807-6812 (1999).
  16. Mazeikiene, G., Niaura, G., Malinauskas, R. In situ Raman spectroelectrochemical study of redox processes at poly (Toluidine blue) modified electrode. ElectrochimActa. 53, 7736-7743 (2008).
  17. Lukkari, J., Kleemola, K., Meretoja, M., Ollonqvist, T., Kankare, J. Electrochemical post-self-assembly transformation of 4-aminothiophenol monolayers on gold electrodes. Langmuir. 14, 1705-1715 (1998).
  18. Ju, H., Xiao, Y., Lu, X., Chen, H. Electrooxidative coupling of a toluidine blue O terminated self-assembled monolayer studied by electrochemistry and surface enhanced Raman spectroscopy. J Electroanal Chem. 518, 123-130 (2002).
  19. Virdee, H. R., Hester, R. E. Surface-Enhanced Raman Spectroscopy of Thionine-modfied Gold Electrodes. Laser Chem. 9, 401-416 (1988).
  20. Itoh, T., McCreery, R. L. In situ Raman spectroelectrochemistry of electron transfer between glassy carbon and a chemisorbed nitroazobenzene monolayer. J Am Chem Soc. 124, 10894-10902 (2002).
  21. Rosario-Castro, B. I., Fachini, E. R., Hernández, J., Pérez-Davis, M. E., Cabrera, C. R. Electrochemical and surface characterization of 4-aminothiophenol adsorption at polycrystalline platinum electrodes. Langmuir. 22, 6102-6108 (2006).
  22. Piwowar, K., Blacha-Grzechnik, A., Turczyn, R., Zak, J. Electropolymerized phenothiazines for the photochemical generation of singlet oxygen. Electrochim Acta. 141, 182-188 (2014).
  23. Mazeikiene, R., Niaura, G., Eicher-Lorka, O., Malinauskas, A. Raman spectroelectrochemical study of Toluidine Blue adsorbed and electropolymerized at a gold electrode. Vib Spectrosc. 47, 105-112 (2008).
  24. Data, P., et al. Electrochemically Induced Synthesis of Triphenylamine-based Polyhydrazones. Electrochim Acta. 230, 10-21 (2017).
  25. Blacha-Grzechnik, A., Turczyn, R., Burek, M., Zak, J. In situ Raman spectroscopic studies on potential-induced structural changes in polyaniline thin films synthesized via surface-initiated electropolymerization on covalently modified gold surface. Vib Spectrosc. 71, 30-36 (2014).
  26. Baibarac, M., et al. SERS spectra of polyaniline thin films deposited on rough Ag, Au and Cu . Polymer film thickness and roughness parameter dependence of SERS spectra. Synth Met. 96, 63-70 (1998).
  27. Mazeikiene, R., et al. Raman spectroelectrochemical study of polyaniline and sulfonated polyaniline in solutions of different pH. Vib Spectrosc. 44, 201-208 (2007).
  28. Jiao, L. S., et al. In situ electrochemical SERS studies on electrodeposition of aniline on 4-ATP/Au surface. J Solid State Electrochem. 10, 886-893 (2006).
  29. Sun, S. G., Christensen, P. A., Wieckowski, A. In-situ Spectroscopic Studies of Adsorption at the Electrode and Electrocatalysis. Elsevier. (2011).
  30. Trznadel, M., et al. UV-VIS-NIR and Raman spectroelectrochemistry of regioregular poly(3-octylthiophene): comparison with its non-regioregular analogue. J Chem Soc, Faraday Trans. 92, 1387-1393 (1996).
  31. Kalbac, M., et al. Raman Spectroscopy and in Situ Raman Spectroelectrochemistry of Bilayer 12C/13C Graphene. Nano Lett. 11, 1957-1963 (2011).
  32. Jeanmaire, D. L., Van Duyne, R. P. Surface Raman spectroelectrochemistry: Part I. Heterocyclic, aromatic, and aliphatic amines adsorbed on the anodized silver electrode. J Electroanal Chem Inter Electrochem. 84, 1-20 (1977).
  33. Panitz, J. C., Joho, F., Novák, P. In situ Characterization of a Graphite Electrode in a Secondary Lithium-Ion Battery Using Raman Microscopy. Appl Spectrosc. 53, 1188-1199 (1999).
  34. Bonhomme, F., Lassègues, J. C., Servant, L. Raman Spectroelectrochemistry of a Carbon Supercapacitor. J Electrochem Soc. 148, 450-458 (2001).
  35. Vyörykkä, J., et al. Analysis of depth profiling data obtained by confocal Raman microspectroscopy. Appl Spectrosc. 57, 1123-1238 (2003).
  36. Rey, I., Bruneel, J. L., Grondin, J., Servant, L., Lassègues, L. S. Raman Spectroelectrochemistry of a Lithium/Polymer Electrolyte Symmetric Cell. J Electrochem Soc. 145, 3034-3042 (1998).
  37. Adar, F. Depth Resolution of the Raman Microscope: Optical Limitations and Sample Characteristics. Spectroscopy. Spectroscopy. Available online: http://www.spectroscopyonline.com/depth-resolution-raman-microscope-optical-limitations-and-sample-characteristics (2018).

Comments

0 Comments


    Post a Question / Comment / Request

    You must be signed in to post a comment. Please or create an account.

    Usage Statistics