استخدام المفاعلات الصغيرة-أنابيب توقف التدفق لتطوير التحولات العضوية

Chemistry

Your institution must subscribe to JoVE's Chemistry section to access this content.

Fill out the form below to receive a free trial or learn more about access:

 

Summary

بروتوكول للفحص رد فعل العضوية استخدام توقف التدفق الجزئي-أنابيب (سفمت) مفاعلات تستخدم كواشف مختبر الغازية و/أو بوساطة الضوء المرئي ويرد ردود الفعل.

Cite this Article

Copy Citation | Download Citations | Reprints and Permissions

Toh, R. W., Li, J. S., Wu, J. Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations. J. Vis. Exp. (131), e56897, doi:10.3791/56897 (2018).

Please note that all translations are automatically generated.

Click here for the english version. For other languages click here.

Abstract

وتجلى رد فعل جديد فحص التكنولوجيا لتوليف العضوية مؤخرا الجمع بين عناصر من التدفق الجزئي المستمر ومفاعلات دفعة التقليدية، صاغ وقف تدفق الصغرى-أنابيب المفاعلات (سفمت). في سفمت، يمكن فحص التفاعلات الكيميائية التي تتطلب الضغط العالي بالتوازي من خلال وسيلة آمنة ومريحة. يتم تجنب التلوث المتبادل، ومشكلة شائعة في رد فعل الكشف عن المفاعلات تدفق مستمر، في سفمت. وعلاوة على ذلك، يمكن إدراجها نفاذية الضوء المتاحة تجارياً الصغرى-الأنابيب في سفمت، بوصفه خياراً ممتازا للضوء بوساطة من ردود الفعل بسبب تعرض خفيفة موحدة أكثر فعالية، مقارنة بمفاعلات دفعة. عموما، نظام مفاعل سفمت مماثلة للمفاعلات التدفق المستمر ومتفوقة أكثر من مفاعلات دفعة لردود الفعل التي تشمل كواشف الغاز و/أو تتطلب الإضاءة الخفيفة، التي تمكن فعل بسيطة ولكنها ذات كفاءة عالية فحص النظام. وعلاوة على ذلك، يمكن ترجمة أي رد فعل البلدان المتقدمة النمو بنجاح في نظام مفاعل سفمت مريح لتوليف التدفق المستمر للإنتاج على نطاق كبير.

Introduction

كيمياء تدفق تستعد جيدا نحو حركة العمليات الخضراء والمستدامة1،2. على النقيض من مفاعلات دفعة، تمتلك مفاعلات التدفق المستمر مزايا هامة، مثل تحسين الإدارة الحرارية، وتعزيز مراقبة خلط، وتنظيم الضغط الداخلي. هذه المزايا يقلل كثيرا من تشكيل المنتجات الثانوية في نظام تدفق مستمر. وعلاوة على ذلك، يعزز تدفق مستمر ثنائية الطور الغاز السائل ردود الفعل داخل الجزئي-الأنابيب بسبب مساحة السطح البيني ممتازة من الكواشف في دول مختلفة. أيضا توفير مفاعلات تدفق مستمر منبرا جيدا لعملية التمثيل الضوئي بسبب الإضاءة الخفيفة معزز وموحد عبر الأنابيب الدقيقة3.

وعلى الرغم من نجاح في استمرار تدفق التكنولوجيا، لا تزال هناك قيود في فحص رد الفعل للمعلمات التي تنطوي على عوامل حفازة والمذيبات والمواد الكاشفة2. التغييرات التي تم إجراؤها على الضغط في نظام تدفق سوف يؤثر بشدة على توازن تدفق. وعلاوة على ذلك، نظام تدفق مستمر كلاسيكية عموما يقتصر على رد فعل واحد فحص في وقت واحد، ويجعلها تستغرق وقتاً طويلاً لفحص كفاءة رد فعل مواز. وقت رد الفعل في تدفق مستمر توليف أيضا محدود بحجمها الصغير-أنابيب المفاعل. وعلاوة على ذلك، فحص التدفق المستمر عرضه للتلوث عبر عند درجة حرارة أعلى، على الرغم من أن يعمل الناقل المتوسطة بين ردود فعل مختلفة4.

ومن ثم لمعالجة صعوبة فرز المعلمات منفصلة في نظم تدفق مستمر، نحن وضعت وقف تدفق أنابيب الدقيقة (سفمت) مفاعل نظاما للفحص رد فعل ينطوي على الكواشف الغازية و/أو ردود الفعل بوساطة الصورة2. المفاعلات سفمت يضم عناصر من مفاعلات دفعة والمفاعلات تدفق مستمر. الأخذ بإغلاق صمامات انترابس الكواشف داخل الجزئي-الأنابيب، هو مفهوم مشابه لمفاعل يعمل بدفعه، وعندما يتم الضغط النظام، سفمت يتصرف كأحد مفاعلات مصغرة ذات الضغط العالي. يمكن ثم تكون مغمورة في سفمت إلى حمام الماء أو النفط، إدخال الحرارة إلى نظام المفاعل. يمكن أيضا أن أشرق أضواء مرئية في الدقيقة-الأنابيب أثناء فترة رد فعل لتيسير الصورة بوساطة من ردود الفعل.

في سفمت، ويمكن استخدام الغازات السامة أو القابلة للاشتعال، مثل الإيثيلين والأسيتيلين، وأول أكسيد الكربون، لتوليد قيمة المواد الكيميائية بطريقة أكثر أماناً مقارنة بدفعه المفاعلات1،،من24. ذخر لاستخدام هذه الغازات التفاعلية كما هي المواد الخام الكيميائية غير مكلفة ويمكن إزالة سهولة بعد الانتهاء من ردود الفعل، توفير إجراء نظافة2. على العكس من ذلك، يميل معظم ردود الفعل التنمية المضطلع بها في مفاعلات دفعة إلى استبعاد استخدام الغازات التفاعلية بسبب لها إزعاج وخطر الانفجار في ارتفاع الضغط ودرجة الحرارة. إذا كانت تستخدم الكواشف الغازية، أنهم عادة ما تدخل في مفاعلات دفعة عبر السطح أو البالونات. هذا أعطى عموما أقل من إمكانية تكرار نتائج أو مفاعليه نظراً لانخفاض كفاءة خلط في الواجهة. على الرغم من أن السفن ذات الضغط العالي تطبق عادة تعزيز التفاعل والذوبان من الغازات، وشاقة مع خطر الانفجار، لا سيما مع الغازات القابلة للاشتعال. وباﻹضافة إلى ذلك، استخداماً سطح معتم تلك المفاعلات ذات الضغط العالي جعله غير مناسب للصور بوساطة من ردود الفعل. ومن ثم يتركون عموما ردود الفعل التي تتكون من الكواشف الغازية وصور بوساطة من ردود الفعل غير مستكشفة. وفي هذا السياق، توفير مفاعلات سفمت منصة مثالية لأنه يمكن أن تستخدم الكواشف الغازية داخل الجزئي-الأنبوب بمساعدة منظم الضغط الخلفي (استعراض أساليب العمل) لتنظيم الضغط الداخلي ب طريقة آمنة ومريحة2. وبصرف النظر عن ردود الفعل التي تنطوي على الكواشف الغازية، يعرض الضوء المرئي يروج التجميعي أيضا وعود كبيرة لتوليف العضوية5،6. واحدة من أعظم سقوط الضوء المرئي وساطة ردود الفعل غير أن الاستيعاب في مفاعلات دفعة التقليدية نظراً لتأثير التوهين فوتون النقل بالسفن الكبيرة7. إذا تم استخدام مصادر الضوء عالية الطاقة، قد يؤدي التشعيع الإفراط في تشكيل ثانوي. وعلاوة على ذلك، نادراً ما تم تطبيق الكواشف الغازية في التفاعلات الكيميائية صور يرجع ذلك أساسا إلى نظام أجهزة معقدة عند استخدام كواشف مختبر المرحلة الغازية في الضغط العالي2. من خلال إدخال قناة ضيقة، مثل سفمت، ويمكن تحقيق بيئة غاز ذات الضغط العالي بسهولة تحت إشعاع الضوء.

ومن ثم، المفصلة الفيديو يهدف إلى مساعدة أكثر العلماء على فهم المزايا والإجراءات لاستخدام سفمت لفحص حالة التحولات التي تنطوي على الغاز وردود فعل الضوء بوساطة.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

الرجوع إلى جميع صحائف بيانات السلامة المادية ذات الصلة (MSDS) قبل التعامل مع أي من المواد الكيميائية السامة والمسببة للسرطان ممكن. إجراء تقييمات المخاطر المناسبة قبل البدء في أي من ردود الفعل، بما في ذلك استخدام هندسة عناصر التحكم، مثل أغطية الدخان واسطوانات الغاز، فضلا عن ارتداء معدات الوقاية الشخصية كافية. وينبغي إجراء التدريب الصحيح قبل استخدام أي غاز الاشتعال لتجنب أي حوادث بسبب سوء تصرف من اسطوانات الغاز.

1-الغاز-ينطوي رد الفعل2

  1. إعداد دبابات الأسيتيلين
    منظم الغاز مجموعة من دبابات الأسيتيلين إلى 20 رطل/بوصة مربعة (137895 السلطة الفلسطينية)، أعلى الظهر-الضغط المطلوب لهذه المبادرة 5 (34474 Pa) المستخدمة في النظام.
    ملاحظة: الرجوع إلى الشكل 1 على المزيد من التفاصيل عن منظم الغاز إعداد.
    ملاحظة: يتم تعيين منظم ضغط (استعراض أساليب العمل) في نهاية الأنبوب، والرجوع إلى الشكل 2 و 3 لمزيد من التفاصيل حول إنشاء سفمت.
  2. إعداد الحل 4-إيودوانيسولي
    1. إضافة شريط إثارة مغناطيسية 10 ملم في قارورة مستديرة قاع 10 مل.
    2. قياس 58.5 مجم 4-إيودوانيسولي مع توازن وزنها ونقل إلى قارورة مستديرة القاع.
      تنبيه: هاليدات أريل المهيجات ويمكن أن تكون ضارة. استشارة MSDSs ذات الصلة قبل المتابعة.
    3. إضافة 8.5 ملغ Pd (PPh3)2Cl2، يوديد النحاس الأحادي 1.0 ملغ، مغ 21.0 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني (الداخلية القياسية) و 80 ميليلتر ن، ن-دييسوبروبيليثيلاميني (ديبيا) في قارورة أسفل الجولة نفسها. إضافة حوالي 2.5 مل من ثنائي ميثيل سلفوكسيد ([دمس]) إلى قارورة مستديرة القاع.
      تنبيه: Pd (PPh3)2Cl2، يوديد النحاس الأحادي، ديبيا المهيجات ويمكن أن تكون ضارة. استشارة MSDSs ذات الصلة قبل المتابعة.
      تنبيه: 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني قابلة للاشتعال والمتفجرة. الابتعاد عن مصادر الاشتعال.
      تنبيه: [دمس] مادة كيميائية سامة. استشارة MSDSs ذات الصلة قبل المتابعة.
    4. ختم قارورة أسفل جولة مع الغشاء المطاطي والخليط يقلب على طبق من حرارة في درجة حرارة الغرفة والضغط حتى يكون حل جميع الصلبة.
      ملاحظة: يمكن أن يتم سونيكيشن أخرى لضمان إيجاد حل متجانسة.
    5. ديغا الخليط تفاعل مع الأرجون مليئة بالون لمدة 15 دقيقة تقريبا مع الحفاظ على ثابت إثارة على لوحة الحرارة. إزالة كل الإبر بعد 15 دقيقة لضمان بيئة خاملة داخل قارورة مستديرة القاع.
      ملاحظة: يشير إلى الرقم 4 لتفاصيل عن ديغا الداخلي.
  3. خلط طبقة الغاز السائل في مفاعل سفمت
    1. استخراج جميع الخليط رد فعل من قارورة أسفل جولة مع حقنه فولاذ المقاوم للصدأ 8 مل متصلة بإبرة طويلة عبر موصل إبرة عن طريق الغشاء المطاطي. إزالة الإبرة ونعلق المحاقن الفولاذ المقاوم للصدأ على مضخة الحقن. الاتصال حقنه بدرجة نقاء عالية بيرفلوروالكوكسي ألكانات (ةبفا) الأنابيب (نقلت 1/16 "، معرف 0.03"، 300 سم، الحجم = 1.37 مل) عبر موصل تي.
      ملاحظة: استخدم موصل إبرة للاتصال كلا الفولاذ المقاوم للصدأ وطويلة إبرة، والرجوع إلى الرقم 5 لمزيد من التفاصيل حول استخدام موصل إبرة.
      ملاحظة: يجب أن تكون جميع فقاعات الهواء إزالة من المحاقن الفولاذ المقاوم للصدأ قبل إرفاق مضخة الحقن.
      ملاحظة: التأكد من أن جميع الأنابيب على تشديد قبل توصيل الخليط رد فعل للإعداد للحد من التعرض للهواء، وتشير إلى الرقم 2 و 3 على الاتصالات الخاصة الأنابيب.
    2. تعيين معدل تدفق المضخة حقنه إلى 300 ميليلتر/دقيقة الخليط رد فعل يتم ضخها في أنابيب ةبفا. ضبط معدل تدفق الأسيتيلين مع صمام الإبرة إلى حوالي نسبة 1:1 السائل: الغاز على طول المقابس. واستمر معدل متوازن حتى أنابيب ةبفا مليئة بالغاز/السائل سبيكة الكواشف.
      تنبيه: الأسيتيلين الاشتعال. الابتعاد عن مصادر الاشتعال.
      ملاحظة: استعراض أساليب العمل يوضع في قنينة الأسيتون قبل تطهير الأنبوب بغاز الأسيتيلين.
      ملاحظة: إزالة الأنبوب بغاز الأسيتيلين أولاً حتى يلاحظ فقاعة في القنينة الأسيتون لاستعراض أساليب العمل لضمان أن الضغط هو تراكمت داخل المفاعل سفمت قبل ضخ خليط التفاعل في مفاعل سفمت. يشير إلى الرقم 6 لتوضيح أفضل لأن نسبة الغاز السائل:.
    3. إغلاق الصمام في النهاية عند قد تم حقن السائل في الأنبوب ةبفا أو عند بدء السائل حدوث تسرب من استعراض أساليب العمل. مضخة في الأسيتيلين أكثر حتى يتوقف السائل تتحرك في الأنبوب من أجل المحافظة على الضغط داخل الأنبوب. إغلاق صمام عند نقطة البداية وإغلاق صمام إبرة مرة واحدة كاملة. نقل إقامة كاملة في حمام الزيت واحتضان لمدة ساعتين.
      ملاحظة: يتم الاحتفاظ الصمامات أعلاه حمام زيت لمنع التلوث الناجم عن النفط السليكون.
      ملاحظة: قبل الحرارة حمام الزيت إلى درجة الحرارة المطلوبة قبل نقل المفاعل سفمت إليها.
    4. بعد 1 ساعة، ضخ خليط رد فعل قنينة 10 مل استخدام المحاقن مل 8 فولاذ المقاوم للصدأ. ملء حقنه مل 8 فولاذ المقاوم للصدأ مع إثيل الاثير (حوالي 4.0 مل) تغسل أي بقايا في الأنبوب.
      تنبيه: إثيل الاثير الاشتعال. الابتعاد عن جميع مصادر الاشتعال.
      ملاحظة: ويمكن استخدام الهكسين ليغسل زيت السيليكون قبل المتابعة لتجنب التلوث للخطوات اللاحقة.
    5. المشبعة NH4المحلول Cl (مل 4.0) أضيفت إلى الطبقة العضوية مجتمعة، متبوعاً استخراج سائل مع 1.5 مل إثيل الاثير، بالمعونة من القمع سيباراتوري.
      تنبيه: NH4Cl قد تكون ضارة. استشارة MSDSs ذات الصلة قبل المتابعة.
    6. إجراء تحليل طيف شامل (GC-MS) الفصل لوني للغاز مع الطبقة العضوية لتحديد العائد.
      ملاحظة: 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني تمت إضافته في الخطوة 1.2.3 كمعيار داخلي.
      ملاحظة: وكان منحنى معايرة قياسية داخلية الأرض بوسائل مختلفة من المنتج لاشتقاق منحنى انحدار خطي. العائد من هذا المنتج هو محرف من منحنى الانحدار الخطي. يشير إلى الرقم 2 لمزيد من التفاصيل حول منحنى المعايرة.

2.رد الفعل بوساطة صور5

  1. إضافة 30.8 mg بينزيليدينيمالونيتريلي، مغ 4.1 9-ميسيتيل-10-ميثيلاكريدينيوم فوق كلورات، تيتراميثيليثيليني مغ 67.3 ومل 2.0 ثنائي الإيثان في قنينة سيتا سيليكون 10 مل.
    تنبيه: بينزيليدينيمالونيتريلي وفوق كلورات 9-ميسيتيل-10-ميثيلاكريدينيوم، تيتراميثيليثيليني وثنائي الإيثان شديدة الاشتعال. الابتعاد عن جميع مصادر الاشتعال.
  2. ديغا لحول 15 دقيقة مع الأرجون مليئة بالون. إزالة كل الإبر بعد 15 دقيقة لضمان بيئة خاملة داخل القنينة.
    ملاحظة: يشير إلى الرقم 4 لتفاصيل عن ديغا الداخلي.
  3. تطهير الأنابيب ةبفا (نقلت 1/16 "، معرف 0.03"، 340 سم، حجم = 1.5 مل) مع غاز الأرجون لمدة 5 دقائق تقريبا بالاتصال المباشر بمفاعل سفمت لإسطوانة غاز الأرجون مع نظرة خاطفة الهيئة النقابية. قم بإغلاق كلا الصمامات إيقاع غاز الأرجون داخل الأنبوب ةبفا بعد بلوغ وقت تشير إلى 5 دقائق.
    ملاحظة: يشير إلى الرقم 5 لمزيد من التفاصيل حول استخدام الهيئة النقابية نظرة خاطفة.
  4. مع حقنه المتاح 3 مل المرفقة بإبرة طويلة، استخراج الخليط رد فعل من 10 مل السليكون سيتا قنينة. إزالة الإبرة والاتصال المحاقن القابل لأنابيب ةبفا عبر موصل المحاقن. افتح كلا الصمامات لضخ في خليط الرد يدوياً. إغلاق صمامات كلا مرة أخرى مجرد أنابيب ةبفا قد تم شغلها مع خليط رد فعل.
    ملاحظة: يشير إلى الرقم 5 لمزيد من التفاصيل حول استخدام موصل المحاقن.
    ملاحظة: مزيج الخليط رد فعل جيدا مع المحاقن لضمان إيجاد حل متجانسة قبل الضخ في الأنبوب ةبفا.
    ملاحظة: قد يكون هناك مذيب الزائدة التي تتجاوز حجم الأنابيب. مكان نهاية الأنابيب في نفاية يمكن جمع أي خليط فاضت رد فعل.
  5. مكان المفاعل سفمت في وسط الصمام الأزرق (λmax = 425 نانومتر، 2 م، 20 ث) شريطية لضمان تساوي التعرض الأنابيب ةبفا. ةبفا تعرضت للإشعاع لما يقرب من 5-48 ساعة.
    ملاحظة: يتم تعيين طول الشريط LED الزرقاء إلى 2 متر لتوفير ما يكفي من الطاقة لأن رد الفعل على المضي قدما.
  6. ضخ الخليط رد فعل مع 3 مل حقنه المتاح إلى قارورة نظيفة مستديرة القاع بقطعة موصل المحاقن . تغسل أي بقايا مع الزائدة إثيل الاثير استخدام حقنه المتاح 3 مل إلى قارورة أسفل الجولة نفسها.
    ملاحظة: يشير إلى الرقم 5 لمزيد من التفاصيل حول استخدام موصل المحاقن.
  7. قياس 0.06 mmol من 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني (الداخلية القياسية) وتضاف إلى خليط المواد العضوية المشتركة. إزالة المذيبات الزائدة تحت ضغط انخفاض مع آلة روتافاب.
  8. قياس 0.6 مل كلوروفورم الديوتيريوم مع 1 مل حقنه المتاح المرفقة بإبرة طويلة، وإضافة إلى المنتج الخام مركزة. نقل خليط الديوتيريوم في أنبوب الرنين المغناطيسي نظيفة للخام 1تحليل "ح الرنين المغناطيسي النووي".
    ملاحظة: المتكاملة (x) لمعيار الداخلية 6.10 صفحة في الدقيقة المستخدمة في حساب معدل التحويل بمقارنة المتكاملة (y) للمنتج وشكلت 3.38 صفحة في الدقيقة.
    Equation 1

3-الصورة بوساطة رد فعل ينطوي على الغاز2

  1. إعداد دبابات الأسيتيلين
    تعيين منظم غاز الأسيتيلين الدبابة إلى حوالي 20 رطل (137895 السلطة الفلسطينية) وهو أعلى الظهر-الضغط المطلوب لهذه المبادرة 5 (34474 السلطة الفلسطينية) في النظام.
    ملاحظة: الرجوع إلى الشكل 1 على المزيد من التفاصيل عن منظم الغاز إعداد.
    ملاحظة: يتم تعيين منظم ضغط (استعراض أساليب العمل) في نهاية الأنبوب، والرجوع إلى الشكل 2 و 3 لمزيد من التفاصيل حول إنشاء سفمت.
  2. إعداد حل بروموبينتافلوروبينزيني
    1. تحت جو خامل، إضافة بروموبينتافلوروبينزيني مغ 74.1، 2.8 مغ Ir(ppy)2(دتببي) الجبهة الوطنية6 و 46.8 ملغ 2,2,6,6-تيتراميثيلبيبيريدين-1-يل) أوكسيل (الإيقاع) في سيبتا سليكون 10 مل. إضافة مل 3.0 من الاسيتو الانيتريل في القنينة الزجاج 10 مل نفسه بحل جميع الكواشف.
      تنبيه: بروموبينتافلوروبينزيني والاسيتو الانيتريل شديدة الاشتعال ومتقلبة. الابتعاد عن جميع مصادر الاشتعال.
      تنبيه: Ir(ppy)2(دتببي) الجبهة الوطنية6 والإيقاع قد تكون ضارة. استشارة MSDSs ذات الصلة قبل المتابعة.
    2. ديغا الخليط تفاعل مع بالون مليئة الأرجون بعناية لمدة 10 دقائق في حمام الثلج. إزالة كل الإبر من سيتا لضمان جو خامل في القنينة.
      ملاحظة: يشير إلى الرقم 4 لتفاصيل عن ديغا الداخلي.
    3. إضافة 56.0 ميليلتر من ديبا إلى الخليط مع حقنه 1 مل وديغا لمدة 5 دقائق في حمام الثلج مشابهة للخطوة 3.2.2.
  3. خلط طبقة الغاز السائل في مفاعل سفمت
    1. مع تعلق بإبرة طويلة عبر موصل إبرةحقنه مل 8 فولاذ المقاوم للصدأ، استخراج الخليط رد فعل من القنينة سيتا السليكون. إزالة الإبرة ونعلق المحاقن لمضخة الحقن. قم بتوصيل المنفذ موصل تي.
      ملاحظة: استخدم موصل إبرة للاتصال كلا الفولاذ المقاوم للصدأ وطويلة إبرة، والرجوع إلى الرقم 5 لمزيد من التفاصيل حول استخدام موصل إبرة.
      ملاحظة: ينبغي أن تكون جميع الغاز إزالة من المحاقن الفولاذ المقاوم للصدأ قبل إرفاق مضخة الحقن.
      ملاحظة: التأكد من أن جميع الأنابيب على تشديد قبل توصيل الخليط رد فعل للإعداد للحد من التعرض لغاز، ويشير إلى الرقم 2 و 3 على الاتصالات الخاصة الأنابيب.
    2. تعيين معدل التدفق جهاز تدفق إلى 100 ميليلتر/دقيقة وضخ خليط رد فعل داخل الأنبوب ةبفا (نقلت 1/16 "، معرف 0.03"، 300 سم، الحجم = 1.37 مل). ضبط معدل تدفق الأسيتيلين مع صمام إبرة حتى لوحظ أن نسبة 2:1 الغاز/السائل في المكونات.
وكان تحديد المقابس نسبة عن طريق تقدير في الأنابيب واضحة.
ملاحظة: استعراض أساليب العمل يوضع في قنينة الأسيتون قبل تطهير الأنبوب بغاز الأسيتيلين.
ملاحظة: إزالة الأنبوب بغاز الأسيتيلين أولاً حتى يلاحظ فقاعة في القنينة الأسيتون لاستعراض أساليب العمل لضمان أن الضغط هو تراكمت داخل المفاعل سفمت قبل ضخ خليط التفاعل في مفاعل سفمت.
ملاحظة: يشير إلى الرقم 6 لتوضيح أفضل لأن نسبة الغاز السائل: ولكن الإحاطة علما أن حجم الغاز ينبغي مضاعفة حجم السائل في سد العجز بتقدير البصرية.
  • إغلاق الصمام في نهاية عندما قد تم حقن السائل في المفاعل سفمت (الحجم الإجمالي 0.65 مل، 0.065 ملمول) أو عند السائل بدأ تسرب من استعراض أساليب العمل. مضخة في الأسيتيلين أكثر حتى يتوقف السائل تتحرك في الأنبوب. إغلاق صمام عند نقطة البداية وإغلاق صمام إبرة مرة واحدة القيام به. نقل إقامة كاملة في حمام مائي مسخن مسبقاً إلى 60 درجة مئوية، والسماح بالرد على ح 3 تحت ضوء LED أزرق (λmax = 425 نانومتر، 3 م، 30 ث).
    ملاحظة: يتم ترك الصمامات فوق حمام الماء لمنع أي تلوث.
    ملاحظة: يتم تعيين طول الشريط LED الزرقاء إلى 3 أمتار لتوفير ما يكفي من الطاقة لأن رد الفعل على المضي قدما.
  • ضخ خليط رد فعل من أنابيب ةبفا مع حقنه غير القابل للصدأ مل 8 إلى قارورة مستديرة القاع. تغسل البقايا من المفاعل الأنابيب مع فائض إثيل الاثير في قارورة مستديرة-أسفل نفس. يركز هذا الخليط تحت ضغط انخفاض مع آلة روتافاب.
    ملاحظة: يقلل الضغط كمواد البدء بعناية ومنتجات متقلبة للغاية.
  • إضافة 0.6 مل كلوروفورم الديوتيريوم عبر حقنه المتاح 1 مل في قارورة مستديرة القاع لإذابة الخليط الخام مركزة. نقل خليط الديوتيريوم في أنابيب الرنين المغناطيسي ل 19التحليل "و الرنين المغناطيسي".
    ملاحظة: أطياف "الرنين المغناطيسي النووي و" 19بانطلاق المواد (بروموبينتافلوروبينزيني) والمنتجات 2 (2، 3، 4، 5، 6-بينتافلوروستيريني وبينتافلوروبينزيني) وحللت لإيجاد ذروة هامة لكل مادة كيميائية. طيف "الرنين المغناطيسي النووي و" النفط الخام 19يستخدم لمقارنة المتكاملة لهذه القمم الكبيرة 3 بغية تحديد نسبة تشكيل المنتج. يشير إلى الرقم 2 لمزيد من التفاصيل حول حساب تحويل المنتج ونسبة الناتج.
  • Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

    Representative Results

    في هذه الدراسة، يتم استخدام سفمت للقيام بالتحولات التي تشمل الكواشف الغازية (الجدول 1)، وردود فعل الضوء بوساطة (الجدول 2)، وردود فعل ينطوي على الكواشف الغازية وصور-الحفز (الجدول 3).

    يعرض الشكل 1 هيكل نموذجي لمنظم الغاز أن تكون متصلاً باسطوانة الغاز بغية تنظيم ضغط الغاز الذي يتم ضخه في النظام سفمت.

    يمثل الشكل 2 تركيب ترتبط كيف الكواشف للمواد الكاشفة ضخها في النظام سفمت. طول الأنابيب يعتمد على إجمالي حجم المستخدمة في رد الفعل، ويمكن تأمينها بربط الكابل كما هو مبين في الشكل 2 ألف أو المضمونة بالرباط المطاطي وأنبوب اختبار في الشكل 2.

    ملاحظة: لمزيد من التفاصيل حول الاتصال المعدات المختلفة في نظام التدفق، يرجى الرجوع إلى هذه الورقة، Ref 8.

    ويوضح الشكل 3 مخطط التخطيطي كيف نظام سفمت في 2D للتوضيح أفضل.

    ويبين الشكل 4 هيكل نموذجي ولﻵﻻت المواد الكيميائية. عادة ما تكون بالون متصل حقنه المتاح والمضمون مع شريط المطاطي. يتم إزالة البالون بغاز الأرجون ثلاث مرات على الأقل قبل يملأ بغاز الأرجون، وهو يعلق على إبرة طويلة وغمرت تماما إلى الأسفل، كما هو موضح أدناه. كما يتم إدراج منفذاً للسماح للغاز من الفرار، مع فقاعات تظهر أثناء العملية.

    ملاحظة: لمزيد من التفاصيل حول عملية كبسولة، يرجى الرجوع إلى هذا الموقع، Ref 9.

    في الشكل 5، أظهرت مختلف أجزاء نظام التدفق. عادة، فورلي والجوز جزء هو الجزء الهام يعلق على نهاية الأنبوب (الشكل 5a). هذا للسماح الأنابيب التي ترفق بحقنه عبر موصل المحاقن (الشكل 5b) أو موصل إبرة (الشكل 5 ج). وفي بعض الحالات، لتوصيل أنابيب اثنين معا، "هيئة الاتحاد نظرة خاطفة" يمكن استخدامها، كما هو مبين في الشكل 5 ألف.

    يبين الشكل 5 د صمام إبرة (يسار)، التي يمكن استخدامها لتنظيم معدل تدفق الغاز أو السائل الدخول إلى النظام، واستعراض أساليب العمل (على اليمين)، الذي يساعد في تنظيم الضغط داخل النظام.

    ويبين الشكل 5e تي-موصل (على اليسار)، الذي يستخدم لخلط اثنين من الكواشف (سائل أو غاز) معا للدخول في النظام. في الوسط، وعلى الحق في الشكل 5e يعرض صمام إغلاق في موضعه الفتح والإغلاق، على التوالي. في حالة فتح، الكواشف يمكن إدخال النظام بينما الموقف الوثيق الذي يمنع هذه المادة الكيميائية من الدخول أو الخروج من النظام.

    ويبين الشكل 6 نسبة 1:1 في المكونات التي يمكن تعديلها تبعاً لذلك مع صمام إبرة كمية الغاز التي تدخل في النظام. الحفاظ على توازن أمر مهم لضمان عدم وجود من يكفي غاز الأسيتيلين في الأنبوب لرد الفعل على المضي قدما.

    يبين الجدول 1 بيانات الأمثل سونوجاشيرا اقتران مع غاز الأسيتيلين. يتم اختبار مختلف الظروف مثل المذيبات والمواد الحفازة البلاديوم ودرجات الحرارة بغاز الأسيتيلين و 4-إيودوانيسولي في سفمت. يظهر الشرط الأمثل في سفمت في دخول 10. رد فعل تكررت في مفاعل لمجموعة، كما هو مبين في دخول 11، بيد أن كلا من التحويل وانتقائية كانت أقل بكثير من التي في مفاعلات سفمت. حددت العائد من ردود الفعل هذه بتحليل GC باستخدام 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني كمعيار داخلي.

    ويبين الجدول 2 الألكلة تيتراميثيليثيليني (2 أ) وبينزيليدينيمالونيتريلي (2b) عن طريق تنشيط الصورة بوساطة من حافز العضوية. أجرى رد فعل في كل دفعة ومفاعلات سفمت خلال التحسين، والعائد متشابهة. ومع ذلك، مطلوب وقتاً أقصر في مفاعلات سفمت. حددت الغلة من ردود الفعل هذه بتحليل "الرنين ح" 1مع 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني كمعيار داخلي.

    الجدول 3 يوضح رد فعل الصورة بوساطة غاز الذي يستخدم الأسيتيلين كمادة وسيطة لتوليد المركبات المفلورة الستيرين. وأجرى مقارنة في كل دفعة ومفاعلات سفمت، حيث تم bubbled غاز الأسيتيلين في المذيب باستخدام بالون في السابق. عائد المنتج والانتقائية يحددها 19الرنين المغناطيسي و تحليل رد فعل النفط الخام المخلوط.

    Figure 1
    الشكل 1 : إنشاء منظم الغاز مع اسطوانة الغاز- منظم غاز موصولة إلى اسطوانة الغاز لتنظيم ضخ ضغط الغاز إلى مفاعل سفمت. يتم ضبط مقياس الضغط العالي (الصندوق الأخضر) عن طريق إرفاق وجع الجزء (الصندوق الأسود) عن طريق تحويل اتجاه عقارب الساعة أو عكس اتجاه عقارب الساعة المضادة. مقياس الضغط المنخفض (المربع الأزرق) ينظم صمام الصنبور (المربع الأصفر). مستأجرها (برتقالي) متصل بمنع أي لهب من إدخال اسطوانة الغاز لأغراض السلامة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

    Figure 2
    الشكل 2 : الإعداد لمفاعل سفمت. عادة ما يتم ضخ 2 [أ] السوائل والمواد الكيميائية في النظام عن طريق مضخة الحقن. عادة استعراض أساليب العمل المرفقة في النهاية وإدراجها في قنينة زجاجية مليئة بالأسيتون التأكد من أن ضغط الغاز كاف في الأنبوب (المربع الأصفر). وهذا هو سد العجز في الإعداد الاحتفال بأنه سائل وغاز في 1:1 أو نسبة 1:2 (المربع الأزرق) بتنظيم صمام إبرة متصل باسطوانة الغاز (الصندوق الأسود). يتم تأمين أنابيب 2 [] إلى أنبوب اختبار أو زجاجة متصل بصمام للإيقاف.الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.

    ملاحظة: عادة ما ترتبط النهاية في الشكل 2 ألف اسطوانة غاز ينظمها منظم غاز.

    Figure 3
    الشكل 3 : مخطط التخطيطي للاتصال من مجموعة سفمت- هيكل سفمت أساسية عادة ما تتألف من اثنين من صمامات الإغلاق وأنابيب رد فعل، استعراض أساليب العمل ومضخة الحقن. تكييف بإذن من الرقم 2. حقوق التأليف والنشر (2017) في الجمعية الملكية للكيمياء. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

    Figure 4
    الشكل 4 : إنشاء ديغا. بالون متصل بإبرة طويلة إلى فقاعة المذيب جليحه. ويتم إدراج هذه إبرة طويلة القنينة حتى التلميح يلامس الجزء السفلي. ويتم إدراج إبرة قصيرة headspace، والتلميح لا تلمس المذيب. وهذا بمثابة متنفسا للسماح للغاز للهروب.

    Figure 5
    الشكل 5 : الأجزاء المختلفة اللازمة للنظام سفمت. [5a] فوررولي والجوز جزء (يسار) واتحاد الجسم نظرة خاطفة (يمين)، موصل حقنه [5b]، [ج 5] إبرة موصل، صمام إبرة [د 5] (على اليسار)، منظم الضغط الخلفي (استعراض أساليب العمل) (يمين)، [5e [تي-موصل (على اليسار)، إغلاق صمام في موقف فتح (الأوسط) وإغلاق صمام في موقف مغلقة (على اليمين).

    Figure 6
    الرقم 6 : نسبة 1:1 للسائل: الغاز في أنابيب التوصيل. في المربع الأصفر، يظهر مثال لكيفية ضبط نسبة الغاز السائل: 1:1 مع صمام للإيقاف.

    Image 1
    دخول[i] Pd-القط المذيبات T [درجة مئوية] العائد من 1b [%][الثاني] العائد من ج 1 [%][الثاني]
    1 Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] 100 73 3
    2 Pd (PPh3)2Cl2 DMF 100 20 < 1
    3 Pd (PPh3)2Cl2 NMP 100 < 1 < 1
    4 Pd (PPh3)4 [دمس] 100 73 3
    5 Pd (دبف) Cl2 [دمس] 100 56 2
    6[الثالثة] Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] 100 24 < 1
    7 Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] 60 80 4
    8 Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] 40 87 2
    9 Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] rt 78 3
    رابعا 10[] Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] rt 96 4
    11[الخامس] Pd (PPh3)2Cl2 [دمس] rt 45 14

    الجدول 1: الاستفادة المثلى من 4-إيودوانيسولي مع غاز الأسيتيلين. [i] ردود الفعل أجريت مع 1a في 0.1 متر. [الثاني] الغلة من ردود الفعل التي تقرر استخدام 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني كمعيار الداخلية في تحليل GC. [ثالثا] رد فعل أجريت مع 1 mol % Pd (PPh3)2Cl2. [الرابعة] وأجرى لمدة ساعتين قبل تبريد رد فعل. [ت] رد فعل أجريت في مفاعل دفعة وقدم خلالها الغاز غاز الأسيتيلين محتدما. تكييف بإذن من الرقم 2. حقوق التأليف والنشر (2017) في الجمعية الملكية للكيمياء.

    Image 2
    دخول مفاعل T [ح] العائد من ج 2 [%][i]
    1 الدفعة 18 91
    2 سفمت 5 90

    الجدول 2: التحول من تيتراميثيليثيليني (2 أ) وبينزيليدينيمالونيتريلي (2b) تحت ظروف الصورة بوساطة- [i] غلة حددت استخدام 1، 3، 5-تريميثوكسيبينزيني كمعيار الداخلية في 1تحليل أطياف "الرنين المغناطيسي ح". تكييف بإذن من الرقم 5. حقوق التأليف والنشر (2017) في الجمعية الملكية للكيمياء.

    Image 3
    دخول مفاعل التحويل [%][i] 3: 3 ج
    1 الدفعة < 5 -
    2[الثاني] سفمت 97 3.6: 1

    الجدول 3: استخدام غاز الأسيتيلين كمادة للحفز صور-الأكسدة والاختزال- [i] المحصول المنتج والانتقائية يحددها 19الرنين المغناطيسي و تحليل رد فعل النفط الخام المخلوط.[الثاني] وتم رد فعل مع 20 PSI الضغط الخلفي رريجولاتور (استعراض أساليب العمل). تكييف بإذن من الرقم 2. حقوق التأليف والنشر (2017) في الجمعية الملكية للكيمياء.

    Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

    Discussion

    مفاعل سفمت المطورة حديثا تعديل نظام تدفق مستمر بإضافة إغلاق الصمامات الصغيرة-أنابيب2. في هذا النظام، يمكن أن توقف معدل التدفق لوحدة التخزين المطلوب من الكواشف في الإرادة، ومحاكاة مفاعل دفعة ولكن في الأنابيب الدقيقة2،،من1011. هذه الصمامات للمساعدة في تعويض المبلغ المطلوب من الكواشف في الأنبوب ةبفا أو الفولاذ المقاوم للصدأ مع المحافظة على الضغط داخل، مماثلة لسفينة ذات الضغط العالي. هذا النظام مناسب قادر على فحص شروط رد فعل متعددة عن طريق تعيين سفمتس متعددة بالتوازي مع تقليل الوقت اللازم بالمقارنة مع نظام تدفق مستمر.

    وتم التحقيق مفاعليه والانتقائية من 4-إيودوانيسولي في كل دفعة ومفاعل سفمت (الجدول 1). لوحظ الانتقائية منخفضة بين الكينس الداخلية المحطة الطرفية ومتماثل في مفاعلات دفعة التقليدية. وكان هذا احتمالاً بسبب ضعف التفاعل السطح البيني بين خليط سائل وغاز الأسيتيلين. المفاعلات التدفق المستمر أيضا غير فعال للفحص الأمثل لأنها تتطلب وقت رد الفعل طويلة نسبيا من 2 ساعة. من ناحية أخرى، قدمت المفاعلات سفمت منصة كبيرة لفحص ردود الفعل المقترح 10 تحت ظروف مختلفة في أقل من ثلاث ساعات وهي الرئيسية في يمكن أن تأخذ أكثر من 20 ساعة في مفاعل تدفق مستمر. ولذلك، سفمت خيار منطقي لفحص التحولات شملت الغاز مقارنة بدفعه وتدفق مستمر من المفاعلات. في سفمت، يوفر المفاعل أعلى مساحة السطح البيني بين المرحلة الغازية والسائلة، مما يسمح ردود الفعل على المضي قدما مع أفضل الانتقائية ومفاعليه من مفاعلات دفعة، كما هو مبين في دخول 10 و 11 في الجدول 1.

    من الجدول 2، خفض وقت رد الفعل المطلوب من الضوء المرئي الألكلة عززت إلى حد كبير من 18 ساعة إلى 5 ساعات عندما كان مفاعل سفمت تستخدم5. ويمكن تفسير هذا استخدام القانون الجذبية-بير-لامبرت، حيث يتم تقليل كثافة الضوء بسبب تشتت أو امتصاص الضوء بالجسيمات في الحل داخل المفاعل الدفعي7. من ناحية أخرى، يسمح سفمت نثر متجانسة معززة من الضوء إلى الكواشف داخل الأنابيب الصغيرة، التي في نهاية المطاف إلى تقصير الوقت اللازم لرد الفعل. ولذلك، تؤكد النتائج التي توصلنا إليها أن تشعيع الضوء قد تحسنت كثيرا في المفاعلات سفمت، مما يجعل المنصة مناسبة لتطوير تفاعل الضوء بوساطة.

    التحول في الجدول 3 كذلك يوضح فائدة المفاعلات سفمت عندما رد فعل يتكون من الكواشف الغازية ومحفِّز بوساطة الصور. خلافا بالون معبأ الأسيتيلين، الذي يعطي الفقراء خلط السطح البيني بين مرحلتي الغازية والسائلة، سفمت يحسن إلى حد كبير أن القابلية للذوبان لغاز الأسيتيلين كما تمت زيادة ضغط الأنبوب الداخلي مع المعونة من استعراض أساليب العمل1،2 . في رد فعل فينيليشن، قد الأسيتيلين الذوبان فقراء حقاً في الاسيتو الانيتريل في 60سج في المفاعل الدفعي، الذي هو الشرط الأمثل التي تم الحصول عليها في مفاعلاتنا سفمت. وربما هذا هو السبب لماذا < لوحظ تحويل 5%. ويبرز هذه النتيجة كفاءة مفاعلات سفمت للغاز تشارك التحولات تروج لها الضوء، التي تمكن التقليدية التحولات التي يتعذر الوصول إليها.

    على الرغم من انخفاض كفاءة خلط في سفمت إذا ما قورنت التحريك في مفاعلات دفعة، وتشجيع أنماط تدفق دائري في تدفق تايلور الاتصال السطح البيني كفاءة الغاز/السائل، الذي يعزز مفاعليه وتحقق إلى حد كبير2، 12. وعلاوة على ذلك، سفمت هو تقنية فعالة من حيث وقت يسمح الفرز موازية لردود الفعل حيث يمكن تعيين كل مفاعل ضغط مختلفة و/أو درجة الحرارة2. المرونة في استخدام سفمت بالتأكيد وسيلة مثالية لاختبار ردود فعل جديدة للتحسين أو للاكتشاف. كما سفمت نسخة معدلة من نظام مفاعل تدفق مستمر، كما أنه من الأسهل ترجمتها إلى توليف تدفق مستمر لأغراض الراقي.

    وفي الختام، سفمت هو تقنية جديدة تتيح التجارب الاضطلاع بها على اختلاف درجات الحرارة والضغط مع أدوات بسيطة والأنابيب الدقيقة. يمكن استخدام المواد الخام الرخيصة ورد الفعل مثل غاز الأسيتيلين وغاز الإيثيلين لتوليف المستقبل في سفمتس، توسيع إمكانيات فحص رد الفعل في مجال الكيمياء. وعلاوة على ذلك، كفاءة الفحص رد فعل دفعة مع سهولة الفرز من ردود الفعل في نفس الوقت.

    Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

    Disclosures

    الكتاب ليس لها علاقة بالكشف عن.

    Acknowledgments

    ونحن ممتنون للدعم المالي المقدم من "جامعة سنغافورة الوطنية" (R-143-000-645-112، ص-143-000-665-114) و GSK-EDB (R-143-000-687-592).

    Materials

    Name Company Catalog Number Comments
    Acetylene Cylinder Chem Gas PTE LTD (Singapore)
    Logato 200 series Syringe pumps KD Scientific Inc 788200
    Blue LED Strips Inwares Pte Ltd (Singapore) 3528 FlexiGlow LED Strips
    PFA Tubing High Purity 1/16" OD x .030" ID x 50ft IDEX Health&Science 1632-L Depending on diameter of tubings needed
    KDS Stainless Steel Syringe KD Scientific Inc 780802
    Shut-Off Valve Tefzel (ETFE) with 1/16" Fittings IDEX Health&Science P-782
    BPR Assembly 20 psi IDEX Health&Science P-791
    Luer Adapter Female Luer - Female Union IDEX Health&Science P-628 Known as syringe connector in this paper
    1/4-28 Female to Male Luer Assy IDEX Health&Science P-675 Known as needle connector in this paper
    Union Body PEEK .020 thru hole, for 1/16" OD" IDEX Health&Science P-702-01
    Super Flangeless Ferrule w/SST Ring, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" OD IDEX Health&Science P-250X
    PEEK Low Pressure Tee Assembly 1/16" PEEK .020 thru hole IDEX Health&Science P-712 Known as T-connector in this paper
    Super Flangeless Nut PEEK 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" & 1/32" OD IDEX Health&Science P-255X
    Micro Metering Valve Assembly, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" OD IDEX Health&Science P-445NF Known as Needle valve in this paper
    Shut Off Valve Assembly PEEK .020 IDEX Health&Science P-732
    Terumo Syringe without needle Terumo medical 1 mL and 3 mL depending on the volume needed
    Terumo needle Terumo medical 22G X 1½”
    (0.70 X 38 mm)
    Sterican needle B | Braun Sharing Enterprise 21G X 4¾”
    (0.80 X 120 mm)
    Bruker ACF300 (300 MHz) For 300 MHz NMR scanning
    AV-III400 (400 MHZ) For 400 MHz NMR scanning
    AMX500 (500 MHz) For 500 MHz NMR scanning
    Merck 60 (0.040-0.063 mm) mesh silica gel Merck
    4-Iodoanisole Sigma Aldrich I7608-100G
    412740 ALDRICH
    Bis(triphenylphosphine)
    palladium(II) dichloride
    ≥99% trace metals basis
    Sigma Aldrich 412740-5G
    Copper(I) iodide
    purum, ≥99.5%
    Sigma Aldrich 03140-100G
    N,N-Diisopropylethylamine Tokyo Chemical Industry Co., Ltd D1599
    1, 3, 5-trimethoxybenzene Tokyo Chemical Industry Co., Ltd P0250
    2,3-Dimethyl-2-butene
    ≥99%
    Sigma Aldrich 220159-25ML
    Bromopentafluorobenzene
    99%
    Sigma Aldrich B75158-10G
    TEMPO Green Alternative
    98%
    Sigma Aldrich 214000-25G
    Acetonitrile Sigma Aldrich 271004-1L
    Diethylether Sigma Aldrich 346136-1L
    Dimethyl sulfoxide VWR chemical 23500.322- 25L
    1,2-Dichloroethane Sigma Aldrich 284505-1L
    9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate Refer to Ref. 8 for synthesis
    Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6 Refer to Ref. 9 for synthesis

    DOWNLOAD MATERIALS LIST

    References

    1. Mallia, C. J., Baxendale, I. R. The Use of Gases in Flow Synthesis. Organic Process Research & Development. 20, (2), 327-360 (2016).
    2. Xue, F., Deng, H., Xue, C., Mohamed, D. K. B., Tang, K. Y., Wu, J. Reaction discovery using acetylene gas as the chemical feedstock accelerated by the "stop-flow" micro-tubing reactor system. Chemical Science. 8, (5), 3623-3627 (2017).
    3. McTeague, T. A., Jamison, T. F. Photoredox Activation of SF6 for Fluorination. Angewandte Chemie International Edition. 55, (48), 15072-15075 (2016).
    4. Mohamed, D. K. B., Yu, X., Li, J., Wu, J. Reaction screening in continuous flow reactors. Tetrahedron Letters. 57, (36), 3965-3977 (2016).
    5. Zhou, R., Liu, H., Tao, H., Yu, X., Wu, J. Metal-free direct alkylation of unfunctionalized allylic/benzylic sp3 C-H bonds via photoredox induced radical cation deprotonation. Chemical Science. 8, (6), 4654-4659 (2017).
    6. Prier, C. K., Rankic, D. A., MacMillan, D. W. C. Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis. Chemical Reviews. 113, (7), 5322-5363 (2013).
    7. Cambié, D., Bottecchia, C., Straathof, N. J. W., Hessel, V., Noël, T. Applications of Continuous-Flow Photochemistry in Organic Synthesis, Material Science, and Water Treatment. Chemical Reviews. 116, (17), 10276-10341 (2016).
    8. Straathof, N. J. W., Su, Y., Hessel, V., Noel, T. Accelerated gas-liquid visible light photoredox catalysis with continuous-flow photochemical microreactors. Nat. Protocols. 11, (1), 10-21 (2016).
    9. Robards, K., Haddad, P. R., Jackson, P. E. High-performance Liquid Chromatography—Instrumentation and Techniques. Principles and Practice of Modern Chromatographic Methods. 5, 227-303 (1994).
    10. Linder, V., Sia, S. K., Whitesides, G. M. Reagent-Loaded Cartridges for Valveless and Automated Fluid Delivery in Microfluidic Devices. Analytical Chemistry. 77, (1), 64-71 (2005).
    11. Terao, K., Nishiyama, Y., Tanimoto, H., Morimoto, T., Oelgemöller, M., Morimoto, T. Diastereoselective [2+2] Photocycloaddition of a Chiral Cyclohexenone with Ethylene in a Continuous Flow Microcapillary Reactor. Journal of Flow Chemistry. 2, (3), 73-76 (2012).
    12. Qian, D., Lawal, A. Numerical study on gas and liquid slugs for Taylor flow in a T-junction microchannel. Chemical Engineering Science. 61, (23), 7609-7625 (2006).
    13. Hamilton, D. S., Nicewicz, D. A. Direct Catalytic Anti-Markovnikov Hydroetherification of Alkenols. Journal of the American Chemical Society. 134, (45), 18577-18580 (2012).
    14. Singh, A., Teegardin, K., Kelly, M., Prasad, K. S., Krishnan, S., Weaver, J. D. Facile synthesis and complete characterization of homoleptic and heteroleptic cyclometalated Iridium(III) complexes for photocatalysis. Journal of Organometallic Chemistry. 776, 51-59 (2015).

    Comments

    0 Comments


      Post a Question / Comment / Request

      You must be signed in to post a comment. Please or create an account.

      Usage Statistics