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18.8:

Batteries et piles à combustible

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Chemistry
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Batteries and Fuel Cells

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Les batteries sont des cellules voltaïques utilisées comme sources électriques portables. Ils sont classés en primaire ou non rechargeable et piles secondaires ou rechargeables. La batterie principale commune est la pile sèche.Il contient un boîtier en zinc comme anode et une cathode en graphite immergé dans une pâte d’électrolyte acide et humide d’oxyde de manganèse et de chlorure d’ammonium. Le zinc s’oxyde en chlorure de zinc, et l’oxyde de manganèse se réduit en oxyde manganèse solide générant un potentiel de 1, 5 volts. Lorsqu’elles sont utilisées, les électrodes s’épuisent, ce qui rend les piles sèches à usage unique.Les piles alcalines sont similaires mais utilisent un électrolyte alcalin qui prolonge leur durée de vie et leur durée de conservation. Les batteries au plomb sont des batteries secondaires principalement utilisé dans les automobiles. Ceux-ci ont généralement six cellules électrochimiques connectés en série, générant un potentiel total de 12 volts.Chaque cellule a une anode en plomb et une cathode en oxyde de plomb immergé dans l’acide sulfurique. Lors de la décharge, les réactions redox déposent un sulfate de plomb solide sur les deux électrodes, qui sont reconvertis pendant la recharge en utilisant une source d’alimentation externe. Les piles rechargeables au nickel-cadmium contiennent une cathode oxyhydroxyde de nickel, une anode de cadmium, et un électrolyte d’hydroxyde de potassium.Lorsqu’elle est utilisée, l’anode s’oxyde en cadmium hydroxyde solide, et la cathode réduit à l’hydroxyde de nickel solide, générant un potentiel cellulaire de 1, 3 volts. Cependant, la toxicité du cadmium entraîne le remplacement de batteries nickel-cadmium par les batteries nickel-métal-hydrure plus écologiques. Ici, la cathode reste la même, mais l’anode est un alliage absorbant l’hydrogène.La réaction anodique implique la formation d’eau de l’hydrogène. Les batteries lithium-ion sont les batteries secondaires les plus récentes. Le lithium métal léger rend ces batteries portables avec une densité d’énergie élevée.Une batterie lithium-ion contient une anode en graphite lithié et une cathode d’oxyde de métal de transition au lithium. Lorsqu’il est chargé, le métal de transition est oxydé, tandis que les ions lithium sont incorporés entre les couches de graphite anodique. Lors de la décharge, les ions lithium circulent de l’anode à la cathode générant un potentiel de 3, 7 volts.Enfin, les piles à combustible sont des piles voltaïques qui nécessitent une alimentation externe continue de réactifs redox pour la production d’énergie. Une pile à hydrogène typique utilise de l’hydrogène et de l’oxygène de l’air pour générer un courant tout en émettant de l’eau. Les électrodes en graphite contiennent des catalyseurs à base de platine pour accélérer la réaction redox.

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Batteries et piles à combustible

Une pile est une cellule galvanique utilisée comme source d’alimentation électrique pour des applications précises. Les piles modernes existent sous de nombreuses formes pour s’adapter à diverses applications, allant des toutes petites piles boutons telles que celles qui alimentent les montres de poignet aux très grandes batteries utilisées pour fournir de l’énergie de secours aux réseaux électriques municipaux. Certaines piles sont conçues pour des applications à usage unique et ne peuvent pas être rechargées (cellules primaires), tandis que d’autres sont basées sur des réactions de cellule facilement réversibles qui permettent la recharge grâce à une source d’alimentation externe (cellules secondaires).

Piles à usage unique (primaires)

Une pile sèche est une cellule primaire courante qui utilise le zinc à la fois comme réceptacle et comme anode (borne “–”) et une tige en graphite comme cathode (borne “+”). Le boîtier en Zn est rempli d’une pâte électrolytique contenant de l’oxyde de manganèse(IV), du chlorure de zinc(II), du chlorure d’ammonium et de l’eau. Une tige en graphite est immergée dans la pâte électrolytique pour compléter la pile. La réaction spontanée de la cellule implique :

Eq1

La tension (potentiel de cellule) d’une pile sèche est d’environ 1,5 V (Ecellule ~ 1,5 V). Les piles sèches sont disponibles dans des tailles différentes (par exemple, D, C, AA, AAA). Toutes les tailles de piles sèches comprennent les mêmes composants et présentent la même tension, mais les cellules plus grandes contiennent de plus grandes quantités de réactifs redox et sont donc capables de transférer des quantités de charge proportionnellement plus élevées. Comme les autres cellules galvaniques, les piles sèches peuvent être connectées en série pour produire des batteries avec des sorties de tension plus élevées, si nécessaire.  

Les piles alcalines ont été conçues autour des mêmes couples redox que la pile sèche. Comme leur nom l’indique, ces types de piles utilisent des électrolytes alcalins, souvent de l’hydroxyde de potassium. Les réactions sont :

Eq2

Une pile alcaline peut fournir environ trois à cinq fois l’énergie d’une pile sèche de taille similaire (Ecellule  = +1,43 V). Les piles alcalines sont sujettes à des fuites d’hydroxyde de potassium. Elles doivent donc être retirées des dispositifs pour un stockage à long terme. Bien que certaines piles alcalines soient rechargeables, la plupart ne le sont pas.

Piles rechargeables (secondaires)

Les piles au nickel-cadmium, ou NiCd, sont constitués d’une cathode nickelé, d’une anode plaquée au cadmium et d’une électrode d’hydroxyde de potassium. Les plaques positive et négative, qui ne peuvent pas être court-circulées par le séparateur, sont enroulées ensemble et placées dans le boîtier. Cette conception permet à la cellule NiCd de fournir beaucoup plus de courant qu’une pile alcaline de taille similaire. Les réactions sont :

Eq3

Lorsqu’elle est correctement utilisée, une pile NiCd peut être rechargé environ 1000 fois (Ecellule ~ 1,3 V). Le cadmium est un métal lourd toxique. Par conséquent, les piles NiCd ne doivent jamais être rompues ou incinérées et on doit s’en débarrasser conformément aux directives relatives aux déchets toxiques.

Les piles à l’ion lithium sont parmi les piles rechargeables les plus populaires et sont utilisées dans de nombreux appareils électroniques portables. Les réactions sont :

Eq4

La stœchiométrie variable de la réaction des cellules entraîne une variation des tensions de cellule, mais dans des conditions usuelles, x n’est généralement pas supérieur à 0,5 et la tension de cellule est d’environ 3,7 V (Ecellule ~ 3,7). Les piles au lithium sont répandues car elles peuvent fournir une grande quantité de courant, elles sont plus légères que les autres types de piles comparables, elles produisent une tension presque constante lorsqu’elles se déchargent et perdent leur charge lentement lorsqu’elles sont stockées.

L’accumulateur au plomb-acide est également un type de batterie secondaire couramment utilisé dans les automobiles. Il est bon marché et capable de produire le courant élevé requis par les démarreurs d’automobiles. Les réactions d’une batterie au plomb sont :

Eq5

Chaque cellule produit 2 V (Ecellule ~ 2 V), de sorte que six cellules sont connectées en série pour produire une batterie de voiture de 12 V. Les batteries au plomb-acide sont lourdes et contiennent un électrolyte liquide caustique, H2SO4 (aq), mais demeurent souvent la batterie de choix en raison de leur forte densité de courant. Comme ces batteries contiennent une quantité importante de plomb, on doit s’en débarrasser de manière appropriée.

Piles à combustible

Une pile à combustible est une cellule galvanique qui utilise des combustibles traditionnels, le plus souvent de l’hydrogène ou du méthane, qui sont alimentés en permanence dans la pile avec un oxydant. À l’intérieur de la cellule, le combustible et l’oxydant sont soumis à la même chimie redox que lorsqu’ils subissent une combustion, mais via une catalyse électrochimique qui est beaucoup plus efficace. Par exemple, une pile à hydrogène type utilise des électrodes en graphite intégrées à des catalyseurs à base de platine pour accélérer les réactions des deux demi-cellules :

Eq6

Ces types de piles à combustible produisent généralement des tensions d’environ 1,23 V (Ecellule ~ 1,23 V). Par rapport à un moteur à combustion interne, le rendement énergétique d’une pile à combustible utilisant la même réaction d’oxydoréduction est généralement plus du double (~20 %–25 % pour un moteur contre ~50 %–75 % pour une pile à combustible). Les piles à hydrogène sont couramment utilisées dans les missions spatiales prolongées et des prototypes de véhicules personnels ont été mis au point.

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 17.5 : Batteries et piles à combustible.