Summary
Fizzy extraction er en ny laboratorieteknikk for analyse av flyktige og semivolatile forbindelser. En bærer gass oppløses i væskeprøven ved å påføre overtrykk og omrøre prøven. Prøvekammeret dekomprimeres deretter. Analyttens art frigjøres til gassfasen på grunn av brudd.
Abstract
Kjemisk analyse av flyktige og semivolatile forbindelser oppløst i flytende prøver kan være utfordrende. De oppløste komponentene må bringes til gassfasen og overføres effektivt til et deteksjonssystem. Fizzy ekstraksjon utnytter brennbarhetsfenomenet. Først oppløses en bærer gass (her karbondioksyd) i prøven ved å påføre overtrykk og omrøre prøven. For det andre dekomprimeres prøvekammeret brått. Dekompresjon fører til dannelsen av en rekke bærergassbobler i prøvevæsken. Disse boblene hjelper frigjøringen av den oppløste analytten fra væsken til gassfasen. De frigjorte analyttene overføres umiddelbart til det kjemiske ioniseringsgrensesnittet for atmosfærisk trykk av et triple quadrupole massespektrometer. Den ioniserbare analyserte arten gir opphav til massespektrometriske signaler i tidsdomene. Fordi frigjøringen av analytartene skjer over korte tidsperioder (noen få sekunderOnds), de tidsmessige signalene har høye amplituder og høye signal-til-støy-forhold. Amplitudene og områdene av de temporale topper kan da korreleres med konsentrasjoner av analyttene i væskeprøvene utsatt for sopputvinning, som muliggjør kvantitativ analyse. Fordelene med mykekstraksjon inkluderer: enkelhet, fart og begrenset bruk av kjemikalier (løsningsmidler).
Introduction
Forskjellige fenomener som observeres i naturen og dagliglivet, er knyttet til gass-væskefase-likevekt. Kullsyre er oppløst i myke og alkoholholdige drikker under forhøyet trykk. Når en flaske med en så myk drikk åpnes, faller trykket ned, og gassbobler rush til væskeoverflaten. I dette tilfellet forbedrer bruddet organoleptiske egenskaper til drikkevarer. Utgivelsen av gassbobler er også hovedårsaken til dekompresjonssyke ("bøyene") 1 . På grunn av plutselig dekompresjon dannes bobler i dykkers kropp. Personer som lider av dekompresjonssyke, blir behandlet i hyperbariske kamre.
Gassbobler har forskjellige anvendelser i analytisk kjemi. Spesielt sprer metoder for å overføre gassbobler gjennom flytende prøver for å ekstrahere flyktige forbindelser 2 . For eksempel kombineres en metode som kalles "purge-closed loop" med gaskromatografi for å muliggjøre rask analyse av diSosolved flyktige stoffer 3 . Mens sparging kontinuerlig kan trekke ut flyktige stoffer over tid, begrenser det ikke dem i rom eller tid. Den frigjorte gassfase-arten må fanges, og i noen tilfeller-konsentrert ved å anvende et temperaturprogram eller ved hjelp av sorbenter. Dermed er det behov for å introdusere nye on-line prøvebehandlingsstrategier, som kan redusere antall trinn, og samtidig konsentrere volatile analytter i rom eller tid.
For å løse utfordringen med å utvinne flyktige forbindelser fra flytende prøver og utføre analyse på nettet, introduserte vi nylig "fizzy extraction" 4 . Denne nye teknikken utnytter bruksfenomenet. I korte trekk oppløses en bærer gass (her karbondioksyd) først i prøven ved å påføre overtrykk og omrøre prøven. Så dekomprimeres prøvekammeret brått. Den plutselige dekompresjonen fører til dannelse av en rekke bærergassbobler I prøvevæsken. Disse boblene hjelper frigjøringen av oppløste analytter fra væsken til gassfasen. De frigjorte analysene overføres umiddelbart til massespektrometeret, som produserer signaler i tidsdomene. Fordi frigjøringen av analysetypen er begrenset til kort tid (noen få sekunder), har de tidsmessige signalene høye amplituder og høye signal-til-støyforhold.
Trykket involvert i mykekstraksjonsprosessen er svært lavt (~ 150 kPa) 4 ; Mye lavere enn i superkritisk fluidutvinning 5 ( f.eks . ≥10 MPa). Teknikken krever ikke bruk av spesielle forbruksvarer (kolonner, patroner). Bare små mengder løsningsmidler brukes til fortynning og rengjøring. Ekstraksjonsanordningen kan settes sammen av kjemikere med middels tekniske ferdigheter ved å bruke allment tilgjengelige deler 4 ; For eksempel elektroniske moduler med åpen kildekode"> 6 , 7. Fizzy-ekstraksjon kan kobles på nettet med moderne massespektrometre utstyrt med APCI-grensesnitt. I tillegg til at gassfaseekstrakter overføres til ionkilden, påvirker driften av mykekstraksjonen ikke vesentlig sårbar Deler av massespektrometeret.
Formålet med denne visualiserte eksperimentartikkelen er å veilede seerne om hvordan man implementerer mykekstraksjon i en enkel analytisk oppgave. Mens kjernen i mykekstraksjonssystemet er som beskrevet i vår tidligere rapport 4 , har flere forbedringer blitt innført for å gjøre operasjonen mer enkel. En mikrokontroller utstyrt med en LCD-skjerm skjerm er blitt innlemmet i systemet for å vise nøkkelutvinningsparametrene i sanntid. Alle funksjonene er programmert i microcontroller-skriptene, og det er ikke lenger nødvendig å bruke en ekstern datamaskin til cAvtrekk uttrekkssystemet.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
Denne protokollen forutsetter at alle trinnene utføres i samsvar med de relevante laboratorieforskrifter. Noen av trinnene bruker kommersielle instrumenter - i slike tilfeller må produsentens retningslinjer følges. Ved håndtering av giftige kjemikalier må retningslinjer for helsedirektorater følges. Det spesialtilpassede utstyret 4 må betjenes forsiktig; Spesielt når man håndterer trykkgasser og lever elektrisk ledninger.
1. Fremstilling av standardløsning
- Klargjør 6,2 x 10-2 M stamløsning av limonene i etanol ved å blande 10 μl limonene med 990 μL etanol.
- Tilbered 10 ml 6,2 x 10-5 M limonenoppløsning ved å blande 10 μl 6,2 x 10-2 limonen, 490 μl etanol og tilsett rent vann til sluttvolumet på 10 ml. Rist volumetrisk kolbe grundig.
- Overfør den tilberedte standardløsningen til et glassflaske med 20 ml glassprøyte med septuM cap. Den fortynnede standardløsningen kan brukes til testing av systemet.
2. Forberedelse av ekte prøve
- Hent limejuice ved å klemme fersk limefrukt (kuttet i halv) på kjøkkenklemmer.
- Tilbered 10 ml fortynnet limejuice ved å blande 2 ml limejuice, 500 μl etanol og tilsett rent vann til sluttvolumet på 10 ml. Rist volumetrisk kolbe grundig.
- Overfør den forberedte prøven til et 20 ml glassflaske med sprøyteglass med sprøytehett.
3. Spiking den virkelige prøven med standard løsning
- Første standardtilsetning: Klargjør 10 ml spikprøve ved å blande 2 ml limejuice, 10 μl 6,2 x 10-2 M limonenoppløsning, 490 μL etanol og tilsett rent vann til sluttvolumet på 10 ml. Rist volumetrisk kolbe grundig.
- Andre standardtilsetning: Tilbered 10 ml spiket prøve ved å blande 2 ml limejuice, 20 μl 6,2 x 10-2 M limonenE løsning, 480 μl etanol, og tilsett rent vann til sluttvolumet på 10 ml. Rist volumetrisk kolbe grundig.
4. Sette opp Fizzy Extraction System
- Sett brennstoffutvinningssystemet ( figur 1 ) 4 ved siden av APCI-kilden til det tredobbelte quadrupole massespektrometeret.
- Koble karbondioksidgassylinderen til gassinnløpet til gassutløpet. Åpne ventilen i gassregulatoren. Still utgangstrykket til 1,5 bar (150 kPa).
- Kople utløpskammerutløpet til ionkildeinnløpet.
- Koble kondenseringsuttaket til 12-V strømforsyningen.
- Sett opp datainnsamlingsprogramvaren for det tredobbelte quadrupole massespektrometeret ( Figur 2 ). Betjen instrumentet med APCI-kilden, i positiv-ion-reaksjonsovervåking (MRM) -modus, med argon som kollisjongass.
- Kjør datainnsamlingsprogramvaren.
- Velg alternativet "LCMS8030 only".
- Velg alternativet "MS på / av".
- Still avløpsledningstemperaturen til 250 ° C, og strømningshastigheten for tørkegass til 15 L min -1 . Vent til verdien av hver instrumentparameter blir den samme som den forhåndsinnstilte verdien.
- Velg MS Data Acquisition Method File.
- Pass på at kollisjonsspenningen er -20 V, forløperen ion m / z er 137, og fragmentet ion m / z er 81 og 95
- Klikk på "Start Single Run" -knappen.
- Skriv inn filnavnet.
- Velg filbanen.
- Flytt til seksjon 5 ("Utførelse av mykekstraksjon").
- Velg alternativet "MS på / av".
- Lukk programvarevinduet.
- Kryss av elementene "Nebuliserende gass av", "DL varmeapparat av", "Varme blokkering" og "Tørr gass av". Klikk på "OK &# 34 ;.
5. Utfør Fizzy Extraction
- Sett en prøvehett i fizzy-ekstraksjonssystemet ved hjelp av skruefestet. Ekstraksjonssystemet drives ved romtemperatur (~ 25 ° C).
- Trykk på "Start" -knappen på LCD-skjermen på det myke ekstraksjonssystemet.
- Vent mens den automatiserte filtreringsprosessen utføres ( figur 3 ). Følg utviklingen av jon signaler på skjermen av triple quadrupole massespektrometer.
MERK: Følgende trinn utføres automatisk: Prøvehodeplass spyles med karbondioksid i løpet av 60 s. Prøven blir trykket med karbondioksid i løpet av 60 s. Rørmotor er på. Prøven er trykksituert. Flere bobler dannes. I den senere fasen er omrøringsmotoren på for å øke boblingen. - Ta ut (skru opp) prøveflasken.
- Tørk prøveløsningsspindelen med cellulosevev.
- Vask omrøringsspissenIndle med etanol, og tørk det med cellulosevev igjen.
- Systemet er klar til analyse av en annen prøve (gjenta trinn 5.1-5.6).
- Slå av strømforsyningen.
- Koble utløpsrøret fra røret fra ionkilden.
- Lukk ventilen til gassylinderen, og koble gassrøret.
6. Dataanalyse
- Eksporter utvunnet ionstrøm for m / z 81 fra det tredobbelte quadrupole massespektrometerets datainnsamlingsprogramvare til ASCII-filer ( Figur 4 ).
MERK: Jonstrømmen ved m / z 95 brukes ikke i denne demonstrasjonen.- Kjør datainnsamlingsprogramvaren. Velg alternativet "Postrun".
- Velg alternativet "Velg prosjekt (mappe)", og velg datafilen.
- Klikk på "Fil" -menyen, og velg "Eksporter data" / "Eksporter data som ASCII".
- Plukke ut " Output File ", og velg filbanen. Velg" MS Chromatogram (MC) ".
- Importer de raske datasettene til toppintegrasjonsprogramvare, og måler toppområder ( figur 5 ). Innstillinger: lineær grunnlinje; HVL-funksjon.
- Kjør toppintegrasjonsprogramvaren.
- Velg alternativet "Importer" fra "Fil" -menyen. Klikk på "Ja" -knappen.
- Velg dataene i X- og Y-kolonnen. Klikk på "OK" -knappen. Velg alternativet "AutoFit Peaks I Residuals".
- Tilpass utvinningstoppen halvautomatisk. Pass på at den tilpassede kurven følger eksperimentelle datapunkter. Velg alternativet "List Peak Estimates". Velg alternativet "ASCII Editor".
- Kopier de passende resultatene til "Utklippstavlen".
- Skriv inn de målte toppområdene i et regneark i dataanalyseprogramvare ( figur 6 ). <ol>
- Kjør dataanalyseprogrammet.
- Angi konsentrasjonsverdiene i X-kolonne og topparealverdier i Y-kolonnen. Velg alternativet "Symbol" / "Scatter" fra "Plot" -menyen. Velg alternativet "Fitting" / "Fit Linear" fra "Analysis" -menyen.
Hvor jeg er avskjæringen av den lineære funksjonen, mens S er skråningen.
Hvor DF er fortynningsfaktoren (her, 5).
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
I begynnelsen testes fizzy-ekstraksjonssystemet med en standardløsning. Deretter analyseres den virkelige prøven og den virkelige prøven med standard. Arealene av de tidlige toppene av utvinningshendelser er korrelert med konsentrasjoner av analyttene i væskeprøvene utsatt for sopputvinning, som muliggjør kvantitativ analyse. Her har vi utført dobbelt standard tillegg for å demonstrere kvantitative evner av teknikken ( Figur 7 ). Den lineære regresjonen førte til følgende funksjon ( figur 8 ):
Peak_area = (3,25 x 10 7 ± 0,36 x 10 7) C fortynnet + (2770 ± 276)
Variabel C fortynnet refererer til konsentrasjonen av den tilsatte limonenstandarden (dvs.N mol per liter, M). Basert på oppnådde hellings- og avskjæringsverdier var konsentrasjonen av limonen i den fortynnede limejuiceprøven: 8,51 x 10 -5 ± 1,26 x 10 -5 M. Etter å ha multiplisert denne verdien med fortynningsfaktoren (5), ble konsentrasjonen av limonen I den opprinnelige limejuiceprøven var: 4,26 x 10-4 ± 0,63 x 10-4 M.
Hovedbeskrivelsene til analytisk ytelse, som gjenkjenningsgrenser og kvantifisering av denne metoden, ble tidligere rapportert 4 . For eksempel var analytisk repeterbarhet (RSD) 6-19%. Detektionsgrensen for limonene var ~ 10 -4 M 4 . Vi tror at ufullkommenhetene i systemet for mykekstraksjonens prototype bidrar til signalfluktuasjonene. Disse ufullkommenhetene kan elimineres når fizzy-ekstraksjonsapparatet blir videreutviklet og kommersialisert.
Figur 1: Fotografier av mykekstraksjonssystemet (med etiketter). ( A ) toppvisning; ( B ) forfra. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 2: Konfigurere datainnsamlingsprogramvaren for det tredobbelte quadrupole massespektrometeret. De påfølgende trinnene vises i panelene A og B. Tallene refererer til protokolltrinnet 4.5. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 3: Arbeidsflyt av typisk eksoseksperimenteksperiment. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 4: Eksportere ekstraherte ionstrømmer fra datainnsamlingsprogramvaren til ASCII-filer. Tallene refererer til protokoll trinn 6.1. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 5: Importerer de raske datasettene inn i toppen iTegration programvare, og måling peak områder. De påfølgende trinnene vises i panelene A og B. Tallene refererer til protokollstrinn 6.2. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 6: Innføring av de målte toppområdene i et regneark i dataanalyseprogrammet, og gjennomføring av lineær regresjon. Tallene refererer til protokollstrinn 6.3. Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 7: Typiske rådata for limone Ne standard løsning og lime juice prøve.
Ekstraherte ionstrømmer registrert ved m / z 81, etter fragmentering av parentionet i m / z 137 ved kollisjon-indusert dissosiasjon. Kollisionsgass: argon. Kollisjonsspenning: -20 V. Rådataene for: fortynnet limejuice; Fortynnet limejuice etter første tilsetning av limonenstandard (konsentrasjonsøkning: 6,20 x 10 -5 M); Fortynnet limejuice etter den andre tilsetningen av limonenstandard (konsentrasjonsøkning: 1,24 x 10-4 M). Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Figur 8: Plot relaterer temporale topparealer med konsentrasjon av limonenstandard tilsatt til fortynnet limejuiceprøve.Urce.jove.com/files/ftp_upload/56008/56008fig8large.jpg "target =" _ blank "> Vennligst klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Flere klare måter å levere prøver til et massespektrometer ble utviklet i de studier som ble utført i løpet av de siste tre tiårene ( f.eks . Referanser 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 ). Et av målene med disse studiene var å forenkle forberedelsen av prøver til analyse. For å oppnå dette målet ble det innført ulike modifikasjoner for ionkildesignalet. I noen tilfeller tillod de nyutviklede ionkildene kjemikere å analysere matriksrike prøver, som normalt kunne produsere spektrale forstyrrelser. I en alternativ tilnærming minimeres modifikasjoner av de konvensjonelle ioniseringsordninger, mens prøvepreparasjonen (utvinning) utføres online og automatisert ( f.eks . Referanser 15 ,Class = "xref"> 16 , 17 , 18 ). Målesystemet som presenteres her 4 eksemplifiserer den oppfatningen fordi ekstraksjonsprosessen er kombinert med en konvensjonell ioniseringsteknikk ( dvs. APCI 19 , 20 , jf. Figur 1 ). I fremtiden bør imidlertid kobling av mykekstraksjon med andre ionkilder eller detektorer ikke utelukkes, noe som potensielt kan øke rekkevidden av detekterbare arter.
Fizzy-ekstraksjonsapparatet er enkelt å betjene, og kan brukes i kvantitative analyser. I denne demonstrasjonen viser vi muligheten til å oppdage og kvantifisere en flyktig sammensetning tilstede i en ekte prøve (limejuice) ved å implementere en dobbel standard tilleggsmetode. Den oppnådde konsentrasjonen av limonen (sammen med isomerer) i fersk limejuice ble estimert til 4,26 x 10-4M, som ligger svært nær konsentrasjonen av limonene i denne typen matrise, som rapportert i litteraturen (4,4 x 10-4 -5,1 x 10-4 M) 21 . Sikkert, konsentrasjonen av limonene i limefrukt forventes å variere avhengig av dyrkningsforholdene, vekstforholdene, høsttiden, lagringsbetingelsene og metoden for å skaffe juice til analyse - for å nevne noen få faktorer. Det ville være ideelt å implementere en isotopmerket intern standard for å kompensere for eksperimentell variabilitet. Imidlertid er slike isotopologiske standarder dyre, og de er ikke tilgjengelige for de fleste analytene av interesse.
De kritiske trinnene i den presenterte fizzy-ekstraksjonsprotokollen inkluderer: (i) oppstart av mykekstraksjonsanordningen (forbinder strømforsyning, bæregassylinder, triple quadrupole massespektrometer); (Ii) justering av trykk av bæregassen; (Iii) sette opp programvaren til det tredobbelte quadrupole massespektrometeret For datainnsamling; (Iv) plassering av prøven hetteglass i mykekstraksjonssystemet; (V) rengjøring av omrørerens spindel; Og (vi) databehandling (toppintegrasjon).
For eksempel, hvis omrøringsspindelen ikke blir renset godt, kan dette føre til overføring av analytten og redusere analytisk nøyaktighet. Videre bør det tas hensyn til nivået av bobleskum dannet under ekstraksjon. Hvis noe av dette skummet ved et uhell kommer inn i karbondrørledningen eller ekstraktrøret, kan systemet bli forurenset. I slike tilfeller må slangen rengjøres grundig med etanol.
Kullsyre var førstegangsbærergass fordi den har høy oppløselighet i vann. Det brukes også til produksjon av brus. Fysisk utvinning ble faktisk inspirert av observasjon av bobler og frigjøring av aroma fra brus. I en oppfølgingsundersøkelse vil vi imidlertid verifisere muligheten til å bruke andre gasser som transportgass.
Ntent "> Fordelene ved mykekstraksjon er samlet: Enkelhet, hastighet og begrenset bruk av kjemikalier ( dvs. løsningsmidler for ekstraksjon eller fortynning). En ulempe med det eksperimentelle systemet som presenteres her, er bruken av et lavoppløselig quadrupole massespektrometer De mulige spektrale forstyrrelser begrenser bruken av teknikken. Det er derfor tiltalende å koble opp sopputvinning med et høyoppløselig massespektrometer utstyrt med ion-cyklotronresonans eller orbitalt ionfeltanalysator. I den foreliggende demonstrasjon blir massens lave oppløsning Analysator (quadrupole) kompenseres (til en viss grad) ved å anvende flere reaksjonsovervåkning, noe som øker selektiviteten til massespektrometrisk deteksjon.Vi forutser at fizzy-utvinning vil finne nye applikasjoner i nær fremtid. For eksempel kan det være egnet for påvisning av flyktige organiske forbindelser i næringsmidler, drikkevarer, kosmetiske og husholdningsprodukter, som wEll som miljøprøver.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne har ingenting å avsløre.
Acknowledgments
Vi vil gjerne takke Vitenskapsdepartementet i Taiwan (bevilgningsnummer: MOST 104-2628-M-009-003-MY4) for økonomisk støtte til dette arbeidet.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Water | Fisher | W6212 | Diluent |
| Ethanol | Sigma-Aldrich | 32221-2.5L | Diluent |
| (R)-(+)-Limonene | Sigma-Aldrich | 183164-100ML | Standard |
| Carbon dioxide | ChiaLung | n/a | Carrier gas |
| Cellulose tissue, Kimwipes Kimtech | Kimberly-Clark | 34120 | Used for cleaning |
| Triple quadrupole mass spectrometer | Shimadzu | LCMS-8030 | Detection system |
| Atmospheric pressure chemical ionization interface | Shimadzu | Duis | Ion source |
| 20-mL screw top headspace glass vial with septum cap | Thermo Fisher Scientific | D-52379 | Sample vial |
| LabSolutions software | Shimadzu | n/a | version 5.82 |
| PeakFit software | Systat Software | n/a | version 4.12 |
| OriginPro software | OriginLab | n/a | version 8 |
References
- McCallum, R. I. Decompression sickness: a review. Brit J Industr Med. 25, 4-21 (1968).
- Comprehensive Sampling and Sample Preparation. Pawliszyn, J. , Elsevier. Amsterdam. (2012).
- Wang, T., Lenahan, R. Determination of volatile halocarbons in water by purge-closed loop gas chromatography. Bull Environ Contam Toxicol. 32, 429-438 (1984).
- Chang, C. -H., Urban, P. L. Fizzy extraction of volatile and semivolatile compounds into the gas phase. Anal Chem. 88, 8735-8740 (2016).
- Zougagh, M., Valcárcel, M., Ríos, A. Supercritical fluid extraction: a critical review of its analytical usefulness. Trends Anal Chem. 23, 399-405 (2004).
- Urban, P. L. Universal electronics for miniature and automated chemical assays. Analyst. 140, 963-975 (2015).
- Urban, P. Self-built labware stimulates creativity. Nature. 532, 313 (2016).
- Chen, H., Venter, A., Cooks, R. G. Extractive electrospray ionization for direct analysis of undiluted urine, milk and other complex mixtures without sample preparation. Chem Commun. , 2042-2044 (2006).
- Haddad, R., Sparrapan, R., Kotiaho, T., Eberlin, M. N. Easy ambient sonic-spray ionization-membrane interface mass spectrometry for direct analysis of solution constituents. Anal Chem. 80, 898-903 (2008).
- Dixon, R. B., Sampson, J. S., Muddiman, D. C. Generation of multiply charged peptides and proteins by radio frequency acoustic desorption and ionization for mass spectrometric detection. J Am Soc Mass Spectrom. 20, 597-600 (2009).
- Wu, C. -I., Wang, Y. -S., Chen, N. G., Wu, C. -Y., Chen, C. -H. Ultrasound ionization of biomolecules. Rapid Commun Mass Spectrom. 24, 2569-2574 (2010).
- Lo, T. -J., Chen, T. -Y., Chen, Y. -C. Study of salt effects in ultrasonication-assisted spray ionization mass spectrometry. J Mass Spectrom. 47, 480-483 (2012).
- Urban, P. L., Chen, Y. -C., Wang, Y. -S. Time-Resolved Mass Spectrometry: From Concept to Applications. , Wiley. Chichester. (2016).
- Peacock, P. M., Zhang, W. -J., Trimpin, S. Advances in ionization for mass spectrometry. Anal Chem. 89, 372-388 (2017).
- Hu, J. -B., Chen, S. -Y., Wu, J. -T., Chen, Y. -C., Urban, P. L. Automated system for extraction and instantaneous analysis of millimeter-sized samples. RSC Adv. 4, 10693-10701 (2014).
- Chen, S. -Y., Urban, P. L. On-line monitoring of Soxhlet extraction by chromatography and mass spectrometry to reveal temporal extract profiles. Anal Chim Acta. 881, 74-81 (2015).
- Hsieh, K. -T., Liu, P. -H., Urban, P. L. Automated on-line liquid-liquid extraction system for temporal mass spectrometric analysis of dynamic samples. Anal Chim Acta. 894, 35-43 (2015).
- Veach, B. T., Mudalige, T. K., Rye, P. RapidFire mass spectrometry with enhanced throughput as an alternative to liquid−liquid salt assisted extraction and LC/MS analysis for sulfonamides in honey. Anal Chem. , in press (2017).
- Carroll, D. I., Dzidic, I., Stillwell, R. N., Horning, M. G., Horning, E. C. Subpicogram detection system for gas phase analysis based upon atmospheric pressure ionization (API) mass spectrometry. Anal Chem. 46, 706-710 (1974).
- Carroll, D. I., Dzidic, I., Stillwell, R. N., Haegele, K. D., Horning, E. C. Atmospheric pressure ionization mass spectrometry. Corona discharge ion source for use in a liquid chromatograph-mass spectrometer-computer analytical system. Anal Chem. 47, 2369-2373 (1975).
- Hakim, I. A., McClure, T., Liebler, D. Assessing dietary D-limonene intake for epidemiological studies. J Food Compos Anal. 13, 329-336 (2000).
