הליך עבור הסינתזה של multiwalled הושתל פוליסטירן פחמן באמצעות שינוי כימי רצופים שלבים באופן סלקטיבי להציג רשתות פולימריות בקירות הצדדיים שלהם הרכבה עצמית באמצעות patchiness אנאיזוטרופי הוא הציג.
נדגים פרוטוקול פשוטה כדי להשתיל וטהור multiwalled פחמן (MWCNTs) עם שרשראות פוליסטירן (PS)-בקירות הצדדיים באמצעות אסטרטגיה הפילמור חינם-רדיקלי כדי לאפשר את מודולציה של מאפייני השטח nanotube ו לייצר סופרא מולקולרית הרכבה עצמית של nanostructures. ראשית, hydroxylation סלקטיבית של הנאנו וטהור דרך תגובת חמצון biphasic catalytically מתווכת יוצר באתרים מבוזרים שטחי תגובתי ב בקירות הצדדיים. האתרים תגובתי האחרונה הם שונה לאחר מכן עם methacrylic moieties באמצעות הקדמה methacrylic silylated כדי ליצור אתרים polymerizable. קבוצות polymerizable אלה אפשר כתובת נוספת פלמור של styrene לייצר nanomaterial היברידית המכילים שרשראות PS הושתל בקירות הצדדיים nanotube. תוכן פולימר-שתל, כמות silylated methacrylic moieties הציג, שינוי hydroxylation של הנאנו מזוהה, לכמת על ידי ניתוח Thermogravimetric (TGA). הנוכחות של קבוצות פונקציונליות תגובתי הידרוקסיל, silylated methacrylate מאושרות על-ידי פורייה להפוך ספקטרוסקופית אינפרא אדום (FT-IR). פתרונות ננו-צינורית פחמן הושתל פוליסטירן tetrahydrofuran (THF) לספק דגימות מקיר לקיר צינוריות collinearly עצמית שהורכבו בעת הטלת מנותחים על-ידי במיקרוסקופ אלקטרונים הילוכים (TEM). העצמי-הרכבות האלה לא מתקבלים כאשר מתאים ריקים באופן דומה מושלך מפתרונות מקביל המכיל עמיתיהם שאינם הושתל. לכן, שיטה זו מאפשרת השינוי של nanotube אניסוטרופי patchiness-בקירות הצדדיים אשר תוצאות לתוך אוטומטי-הארגון ספונטנית ננו.
מאז גילוי צינורות פחמן עם קירות יחיד (SWCNTs),1,2 הקהילות המדעיות החילו שלהם מצטיינים מאפיינים חשמלי, מכני, תרמי3 במגוון רחב של חדשנית יישומים על-ידי להתכוונן שלהם שטח הפנים באמצעות קוולנטיות4 וקשרי ערכיות5 אסטרטגיות. דוגמאות של יישומים אלה כוללים את השימוש בהם בתור מתמרים סנסורים,6,אלקטרודות7 בתאים סולאריים,8 הטרוגנית תומך ב זרז,9 nanoreactors, סינתזה,10 עכירות-נגד סוכנים בסרטים מגן,11 מילוי בחומרים מרוכבים,12ועוד. עם זאת, האפשרות לווסת את מאפייני משטח של שלהם חזקים יותר, עדיין multiwalled תעשייתי זמין עמיתיהם. כלומר, MWCNTs, כדי לשלוט. הכיוון באינטראקציות הלא-קוולנטיות שלהם-הננומטרי, נשאר קשה פעילות עד כה. 13
סופרא מולקולרית הרכבה עצמית של אבני בניין מולקולרי הוא אחד המגוונים ביותר אסטרטגיות כדי לשלוט הארגון חומר ב הננומטרי. 14 , 15 במובן זה, אינטראקציות סופרא מולקולרית לערב כיוונית, לטווח קצר אמצע טווח שאינם קוולנטיות אינטראקציות כגון H-בונד, ואן דר Waals, דיפול-דיפול, יון-דיפול דיפול דיפול-induced, π-π בערימה, הקטיון-π, אניון-π, coulombic, בין היתר. 16 . למרבה הצער, הכיווניות של הרכבה עצמית של מבנים גדולים יותר כגון MWCNTs ספונטנית, בדרך כלל דורש כוחות מניע חיצוני (למשל תבניות או מערכות פיזור אנרגיה). 17 האחרונה דוח שימוש שאינו קוולנטיות אריזה של צינוריות עם פולימרים שיתוף מותאמים אישית כדי לרדוף אחרי המטרה השנייה,18 אך השימוש באסטרטגיות קוולנטיות להציע חלופות חדשות כדי לפתור את הבעיה הזו נותרו בקושי בחנו.
שינוי כימי של פחמן יכול באופן סלקטיבי להתבצע כדי להציג את קבוצות פונקציונליות שונות טרמיני (termini) או בקירות הצדדיים של אותו. 19 , 20 אחת הגישות שימושי ביותר כדי להתאים את מאפייני השטח ב nanostructures פחמן הוא פולימר-הרכבה דרך מסלולים הפילמור סטנדרטי. בדרך כלל, גישות אלה לערב המבוא הראשוני של polymerizable או קבוצות יוזם (אקריליק, ויניל, וכו ‘.) על פני השטח ננו-מבנה, שלהם הפילמור רצופים עם מונומר מתאימים. 21 במקרה של MWCNTs, המבוא קוולנטיות של שרשרת הפולימר על בקירות הצדדיים כדי לשלוט patchiness שלהם בצורה אניסוטרופי נותר אתגר.
כאן אנו יראה איך יכול להיות מיושם סדרה של שינוי כימי פשוט שלבים22,23 להוספת PS שרשרת על בקירות הצדדיים של MWCNTs כדי לשנות את patchiness פני השטח שלהם וכדי לקדם את שלהם אנאיזוטרופי הרכבה עצמית23 ב הננומטרי. במהלך המסלול השינוי, צעד ראשון מאפשרת hydroxylation סלקטיבית של MWCNTs וטהור-בקירות הצדדיים על ידי ביצוע ש-biphasic catalytically מתווכת תגובת חמצון להניב את עמיתיהם hydroxylated כלומר, MWCNT-הו. שלב שני שימושים 3-(trimethoxysilyl) propyl methacrylate (TMSPMA) להכיר silylated methacrylic moieties קבוצות הידרוקסיל שנוצרה בעבר (MWCNT-O-TMSPMA). מוסיף אלה תספק משטח תגובתי אתרים במהלך צעד שלישי, כאשר styrene מונומר הוא polymerized מן moieties methacrylic ובכך מניב שרשרות הפולימר הושתל בקירות הצדדיים של הנאנו בסוף (דהיינו MWCNT-O-PS).
בשיטה זו, ישנם כמה צעדים והתוצאה קריטיים להבטחת תהליך grafting מוצלח. ראשית, תגובת חמצון biphasic catalytically מתווכת (שלב 1.1) צריכה להתבצע עם לאחרונה מפוזר-פחמן (שלב 1.1.1.5). אם פיזור תוצאות נבאדה על-פי ההמלצות בפרוטוקול, השימוש sonicator עצה קולי יהיה מועיל אם משתמש באותו האינדיקציות (שלב 1.1.1.6). שימוש MWCNTs קצר עש?…
The authors have nothing to disclose.
ברצוננו להודות בזה-אביזרי ותוכניות DGAPA-PAPIIT מאוטונומי האוניברסיטה הלאומית של מקסיקו (גרנט מספרים 5000 9158, 5000-9156, IA205616 ו- IA205316) והמועצה הלאומית למדע וטכנולוגיה ממקסיקו – CONACYT-(להעניק מספר 251533).
Tetrapropylammonium bromide, 99 % (TPABr) | Sigma-Aldrich | 88104 | Irritant, toxic |
Potassium permanganate, 99 % (KMnO4) | Sigma-Aldrich | 223468 | |
Acetic acid, 99.5 % | Sigma-Aldrich | 45726 | |
Pristine multiwalled carbon nanotubes, 99 % (MWCNTs) | Bayer Technology Services | Donated sample | Harmful dusts. >1 mm in length and 13–16 nm in outer diameter. Alternative supplier: Nanocyl, Catalog N. NC7000, website: http://www.nanocyl.com/ |
Sodium Chloride, 98 % (NaCl) | Sigma-Aldrich | S3014 | Technical grade can also be used |
Ethanol, 99.8 % (EtOH) | Sigma-Aldrich | 32221 | Technical grade can also be used |
Methanol, 99.8 % (MeOH) | Sigma-Aldrich | 322415 | Highly toxic. Technical grade can also be used |
Hydroquinone, 99 % | Sigma-Aldrich | H9003 | |
Toluene, 99.8 % | Sigma-Aldrich | 244511 | Anhydrous |
3-(Trimethoxysilyl)propyl methacrylate, 98 % (TMSPMA) | Sigma-Aldrich | 440159 | Air sensitive, toxic |
Azobisisobutyronitrile, 99 % (AIBN) | Sigma-Aldrich | 755745 | Explosive |
Styrene, 99 % | Sigma-Aldrich | S4972 | Purified using an alumina gel preparative column and stored at 4 °C |
Acetone, 99.5 % | Sigma-Aldrich | 179124 | Technical grade can also be used |
Tetrahydrofuran, 99.9 % (THF) | Sigma-Aldrich | 494461 | |
Dichloromethane, 99.5 % | Sigma-Aldrich | 443484 | Highly toxic |
Hydrochloric acid, 37 % | Sigma-Aldrich | 435570 | Harmful fumes |