구리 (I)에 의해 Corannulene 기능화 Hexahelicene의 제조 비평 아로마틱 유닛 알킨 지드의 고리 화를 촉매 반응

Chemistry

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Summary

여기서는 적당한 수율로 용이하게 조립 세 비평 폴리 방향족 단위로 이루어진 복잡한 유기 화합물을 합성하는 프로토콜을 제시한다.

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Álvarez, C. M., Barbero, H., Ferrero, S. Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units. J. Vis. Exp. (115), e53954, doi:10.3791/53954 (2016).

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Abstract

Introduction

그들의 특별한 기하학, corannulene 및 helicenes 훨씬 평탄에서 구조를 채택하고 흥미로운 속성에 상승을 제공합니다. 지난 몇 년 동안 1-15 수 분자이다 인해, 탄소 나노 튜브와 풀러렌을위한 분자 수용체의 검색은 매우 활성 영역입니다 16-19 인해, 주로, 유기 태양 전지, 트랜지스터, 센서 및 기타 장치 재료로서의 응용 가능성에. 20-28 corannulene와 풀러렌과 모양이 뛰어난 보완이 설계의 목적으로 여러 연구자들의 주목을 받고있다 분산 힘에 의해 초분자 관계를 구축 할 수있는 분자 수용체. 29-39

상술 한 비평 아로마틱 화합물의 화학 완전히 평면 분자에 대해 기재 한 것과 유사하지만, 원하는 선택성 및 수율을 달성하기에 적합한 조건을 찾기 위해 때때로 어렵다. 40 (7)의 합성을 제시한다. 이 용액 C 60 37 좋은 상호 작용을 확립 협공 같은 형태를 채용 할 수 있기 때문에, 분자는 매우 중요하다; 그리고 인해 입체 축선의 존재 키랄 ​​분자이다 helicene 링커에 높은 키랄 풀러렌 덕분에 대한 잠재적 인 수용체로서 연구 선을 열 수있다. 41-45은 그러나, 라 세미 helicene 본 작업에 사용된다.

상용화하지 않기 때문에,이 시점에서, 이들 수용체를 합성 할 수있는 유일한 제한은 helicenes 및 corannulenes의 제조이다. 그러나, 새로운 방법에 따라 그들이 합리적인 단기간에 적합한 양으로 얻을 수있다 46-48 다른 출판.

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Protocol

1. 기능화 2,15-Dimethylhexahelicene

  1. 2,15-dimethylhexahelicene의 Dibromination
    1. 30 %가 벤조일 퍼 옥사이드 (BPO) (70 % 0.356 g (1.0 밀리몰) 2,15-dimethylhexahelicene에, 0.374 g (2.1 밀리몰)을 새로이 재결정 N의 -bromosuccinimide의 (NBS) 및 24 mg의 (0.07 밀리몰) 중량 체중 안정 화제로서 물). 자기 교반 막대 한 100㎖의 슈렌 크 플라스크를 놓고 모든 고체. 쉬 렌크 라인에 불활성 가스를 재충전 한 다음 가스 배출의 3주기에 의해 질소 분위기 하에서 넣습니다.
    2. 사염화탄소 21 ㎖ (사염화탄소)를 추가합니다. 격렬하게 교반하면서 조심스럽게 용매 막대한 손실을 방지하기 위해 동일한 대피하여 용액 / 재충전 처리를한다 (단계 1.1.1) 탈기.
    3. 환류 가열 (77 ℃)에서 4 시간 동안 오일 욕조 혼합물. 1 H 핵 자기 공명 (NMR)에 의해 반응을 확인한다. 3.7 ppm으로 4.0 ppm의 웃음과 이중선자민련이 나타납니다. 그룹 (그림 1) - 그들은 diastereotopic -CH 2의 존재를 나타냅니다.
    4. 완성되면, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 진공하에 용매를 제거한다. 펌프의 오염을 방지하기 위해 액체 질소로 가득 찬 트랩을 설정합니다.
    5. 디클로로 메탄 30 ㎖ (DCM)의 조를 재용 둥근 바닥 플라스크에 옮기고 물을 실리카겔 4 g과 혼합 (전형적으로 조 중량 5 배 추가). 회전식 증발기에서이 혼합물을 농축시킨다.
    6. 같은 이동상 : 한편, 헥산 / 에틸 아세테이트 (5 ~ 95)을 미리 혼합의 SiO2 겔 칼럼 (길이 20cm 약 4.5 cm의 두께)를 채운다. 칼럼의 맨 위에 혼합물을 추가 한 다음 모래 (2cm)의 레이어를 추가합니다.
    7. 조심스럽게 새로운 모바일 단계에 부어 (일반적으로 튜브 당 20 mL 및 예상되는 제품의 용출에 가까운 4 ㎖) 시험관에서 분수를 수집하여 크로마토 그래피를 수행합니다. 박층 크로마토 그래피로 분획을 확인이미지 UV 빛 아래 : 같은 이동상 (5 헥산 / 에틸 아세테이트 95)와 (TLC). 예상 생성물 (4B)는 회전 증발기에서 용매를 모두 분획물을 원 조합 오프 제거한 후 황색 오일로서 0.35 머무름 인자 (RF)로 용출한다. 334 mg의 (65 % 수율)을 수득한다.
      주 : 모든 슈렌 기술 지금부터 널리 프로토콜의 대부분에서 이용 될 가열 및 컬럼 크로마토 설정하는 오일 욕의 사용은, 그들이 자세히 설명되지 않으며 단지 몇 주석 때 필요한 것 부여.

그림 1
.도 1 H-NMR 스펙트럼 (500 MHz의, CDCl3 중)의 2,15 -dimethylhelicene (위)과 2 시간 후 촬영 나누어지는 새로운 신호, 2 -CH에 해당하는 -을.., 빨간색 원 (아래)에 묘사되는 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

  1. 2,15 - 비스 (아 지드 메틸) hexahelicene
    1. 2,15 비스 (브로 모 메틸) hexahelicene 및 나트륨 아자 이드 0.390 g (6 밀리몰) 0.103 g (0.2 밀리몰)을 단다. 마그네틱 바가 장착하고, 질소 분위기 하에서 넣고를 50㎖의 쉬 렝크 플라스크에 모두 고체를 놓는다.
    2. 물 5.2 ㎖ (H 2 O)과 테트라 하이드로 퓨란 (THF)의 8.6 ml를 혼합하고 쉬 렌크 플라스크에 용매의 혼합물을 부어. 솔루션을 드가.
    3. 3 시간 동안 환류 (65 °에 C)에서 열. 1 H-NMR로 반응을 확인합니다. -CH 2 - 신호는 3.75 ppm으로 (그림 2)으로 이동한다.
    4. 그 후, 쿠혼합물을 실온으로 내려 L 진공하에 THF를 제거한다. H 2 O 50 ㎖로 희석
    5. 분별 깔때기에 혼합물을 전송하고 DCM 40 ml의 3 회 추출한다. 모든 유기 상을 합하고 순수한 H 2 O (50 ㎖)로 세척 하였다.
    6. 2,15 비스 (azomethyl) hexahelicene 대응 RF = 0.38에서의 황색 오일을 수득 이동상으로 헥산 / 에틸 아세테이트 (85:15)를 사용하여 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토 그래피에 의해 정제하여 (도 5b). 70 mg의 (80 % 수율)을 수득한다.

그림 2
그림 2 : 1 H-NMR 스펙트럼 (500 ㎒의 주파수 대역을, CDCl3 중) 4 나 (위) 및 분취 량의 3 시간 후 촬영(아래). 지방족 지역의 변화를합니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

Corannulene 2. 기능화

  1. Corannulene의 Monobromination
    1. corannulene 0.125 g (0.5 밀리몰), 새로 재결정 화하여 89 mg의 NBS (0.5 mmol) 및 금 (III) 클로라이드 수화물 17 mg의 무게.
    2. 10 ㎖의 모든 화합물에 특별히 마그네틱 바가 장착 된 마이크로파 반응 설계된 후 2 구 둥근 바닥 플라스크의 도움을 질소 분위기에 넣고 바이알 놓는다.
    3. 1,2- 디클로로 에탄 (DCE)와 가스를 제거 솔루션 7 ML을 추가합니다.
    4. 금 염 입자를 분산시키기 위해 2 분간 상기 혼합물을 초음파 처리.
    5. 2 시간 동안 100 ℃에서 마이크로파 반응기 내부 가열한다.
    6. 완료되면, 둥근 바닥 플라스크에 미정 옮기고 ROTAR 용매를 제거하여Y 증발.
    7. 이동상으로서 헥산을 사용하여 SiO2로 겔 컬럼 크로마토 그래피로 정제하여.
      참고 Bromocorannulene (도 4a)의 Rf로 황색 고체로서 수득 = 0.38. 99 mg의 (60 % 수율)을 수득한다. 미 반응 corannulene (3A)를 회수하고, 추가 사용을 위해 저장 될 수있다. 그것은의 Rf에 나타납니다 = 0.29.
  2. Bomocorannulene 및 Ethynyltrimethylsilane의 소노 가시라 커플 링
    1. bromocorannulene 49 mg의 (0.15 밀리몰), [의 PdCl 2 (DPPF)] 49,50 (1,1-'bis (diphenylphsphino) 페로센,의 CuI의 3 밀리그램 (0.015 mmol)을 인 DPPF 11 밀리그램 (0.015 밀리몰) 무게. (51)
    2. 자석 막대와 함께를 50㎖의 쉬 렝크 플라스크에 모든 고체를 넣고, 질소 분위기 하에서 넣고.
    3. 트리 에틸 아민 (3 NET)의 5.0 ML을 추가하고, 혼합물을 탈기.
    4. 마지막으로, ethynyltrimethylsilane 104 μL (0.75 밀리몰)를 추가합니다.
    5. 2 분간 상기 혼합물을 초음파 처리금속염 입자를 분산.
    6. 주기적인 초음파로 24 시간 동안 85 ℃에서 가열 된 금속 염의 침착을 방지한다.
      참고 : 혼합 색상은 팔라듐 (0)의 존재를 나타내는, 곧 흑자로 전환.
    7. 실온으로 냉각시키고, 진공에서 3 순 증발시켰다.
    8. DCM 20㎖에 재용 헥산으로 용출하는 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토 그래피에 의해 정제는도 5a에 대응하는 RF = 0.28에서의 황색 고체를 얻었다. 41 mg의 (78 % 수율)을 수득한다.
      주 : 조은 DCM으로 셀 라이트 패드를 통해 여과되는 경우, 합리적인 순수한 샘플이 얻어 질 수 있지만 포스 핀 유도체가 완전히 제거되지 않는다.
  3. TMS 탈 보호에 의해 Ethynylcorannulene의 준비
    1. 도 5a의 35 밀리그램 (0.10 mmol) 및 무수 불화 칼륨 7.3 mg의 (0.125 밀리몰)을 단다.
    2. 자기 막대을 구비 한 50㎖의 슈렌 크 플라스크에 모든 고체를 놓고질소 분위기 하에서 넣을 거라고.
    3. THF 4 mL 및 메탄올 (메탄올)의 4 ml를 혼합하고 쉬 렌크 플라스크에 혼합물을 부어. 철저하게 드가.
    4. 실온에서 반응 불투명 필름을 덮어 빛으로부터 멀리 플라스크를 유지 할 수 있습니다. 3.48 ppm으로 보면 1 H-NMR로 반응을 확인합니다. 출현해야 -CCH에 대응하는 신호 (도 3).
      참고 :이 화합물은 반응성이 쉽게 분해 터미널 알킨을지지하지만, 우리는 아래에서 설명하는 작업까지 동안 아무런 문제를 발견하지 못했다. 그것은 자연의 빛에 따라 실시 하였다.
    5. 일단 완성, 진공하에 THF를 제거하고 분별 깔때기에 모든 것을 전송, 물 10 ㎖로 희석.
    6. , DCM (3 × 15 ㎖)로 추출 마지막 황색 고체가도 6a에 대응 얻는 실온에서 회전식 증발기에서 둥근 바닥 플라스크에 모든 유기 상을 조합하고 농축시켰다. 27 mg의 (정량적 수율)을 수득한다.

그림 3
그림 3 :.. 1 H-NMR 스펙트럼 5 (위)와 6 (아래)의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중) -CCH 단일 빨간색 원에 도시되어 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

클릭 화학 3. 최종 조립

  1. CuSO 4 아스코르브 산 나트륨 15.3 mg을 (0.035 밀리몰)의 5B, 6A 20.0 밀리그램 (0.073 밀리몰), 1.4 mg의 (0.007 밀리몰), 1.7 mg의 (0.007 밀리몰) · 5H 2 O 무게
  2. AM을 구비 한 50㎖의 슈렌 크 플라스크에 모든 고체를 놓고agnetic 바, 질소 분위기 하에서했습니다.
  3. 3 H 2 O ㎖의 THF 12 ml를 혼합하고 쉬 렌크 플라스크에 혼합물을 부어. 철저히 탈기 용액.
  4. 플라스크의 상부에 접속 된 콘덴서를 3 일간 65 ℃에서 열 주기적으로 온도를 조절하여 반응을 확인하고 용매를 교반 볼륨. 1 H-NMR로 반응을 확인합니다. 3.48 ppm에서의 신호는 사라집니다 및 7.27 ppm의에 티닐 corannulene의 소비 및 트리아 졸 장치의 존재를 나타내는 (그림 4)로 전환 될 수있다.
  5. 완료되면, 진공하에 THF를 제거하고 분별 깔때기에 혼합물을 이송, 물 20ml로 희석 하였다.
  6. , DCM (3 × 20 ​​㎖)로 추출 둥근 바닥 플라스크에 모든 유기 상을 합하고, 회전식 증발기에서 농축시켰다.
  7. 그런가상에서 컬럼 크로마토 그래피에 의해 정제하여,이 겔, 헥산으로 용출 / 에틸 아세테이트 (1 : 1) RF 및 옅은 황색 고체를 수득 = 0.597에 대응. 27 mg의 (75 % 수율)을 수득한다.

그림 4
그림 4 : 1 H-NMR 스펙트럼 (500 MHz의, CDCl3 중) 5 (b)의 (위), 6 (가운데)과 이일 (아래) 후 촬영 나누어지는 조에서 -CCH 신호의 실종을합니다.. 하시기 바랍니다 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

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Representative Results

Corannulene (3)과 2,15-dimethylhexahelicene (3 B)는 아주 좋은 수율 (그림 5)와 간단한 방식으로 현재의 방법을 46-48에 따라 제조 될 수있다. 두 최종 분자의 수렴 합성 발산 상승을주는 원료로서 일반적인 분자, 2,7- 디메틸 나프탈렌을 공유한다.

그림 5
그림 5 :. corannulene 및 2,15 -dimethylhexahelicene의 제조를위한 회로도 경로가 없음이 작품에 덮여. 더 자세한 내용은 참조를 참조하십시오. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

제안 된 합성 경로 (도 6)에 따르면, 최종 화합물은 전술 한 분자에서 6 단계로 제조 하였다. 2,15-Dimethylhexahelicene (3 b) 각각 메틸 그룹 monobrominated하고,이어서 제 단편을 얻기 위하여 -N 3 개의기로 치환 된 (5 b). 한편, corannulene (4) CC 소노 가시라 커플 링 및 최종 탈 보호 단계이어서 브롬화를 통해 알키 닐기로 기능화 하였다. 마지막 반응에서 두 단편의 Cu (I) 염 촉매 1,3- 이극 성 고리와 결합 하였다.

그림 6
그림 6 : corannulene 기능화 hexahelicene의 합성 (7) 조건 :. (가) NBS, BPO, 사염화탄소; (b) NaN이 3 THF / H 2 O; (c) NBS, 금 (III) 클로라이드, DCE, MW; (d)에 Ethynyltrimethylsilane, 및 CuI, [의 PdCl 2 (DPPF), 3 NET; (E) KF, 메탄올 / H 2 O; (f)에 CuSO 4 · 5H 2 O, 아스 코르 빈산 나트륨, THF / H 2 O는 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

1 H 및 13 C {1} H-NMR 스펙트럼 (이 높기 때문에 불안정 (13) C {1} H 6의-NMR 스펙트럼을 제외하고)뿐만 아니라 MALDI-TOF HRMS로 7 주어진다.

그림 7
그림 7 : H-NMR 특성 양성자의. 통합 개는 4의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중). 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 8
그림 8 :.. 13 C 4의 {1} H-NMR (125 MHz의, CDCl3 중) 특성 탄소에 해당하는 스펙트럼 윈도우가 표시됩니다 만 에 여기를 클릭하십시오이 그림의 더 큰 버전을 볼 수 있습니다.

그림 9
그림 9 : 1 H-NMR (5)의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중) 특성 양성자의. 통합이 표시되어 있습니다. 삽입 :. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 10
그림 10 : 13 C {1} H-NMR (125 MHz의,을 CDCl3 3) 5의 인세 :.. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 11
그림 11 : 1 H-NMR (6) (500 메가 헤르츠, CDCl3 중) 특성 양성자의. 통합이 표시되어 있습니다. 삽입 :. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

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그림 12 : 1 H-NMR 특성 양성자의 4 나. 통합의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중)이 표시되어 있습니다. 삽입 :. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 13
도표 13 : 13 C {1} H-NMR 4 (b)의 (100 메가 헤르츠, CDCl3 중) 삽입 된 :. 방향족 영역의 확대.

그림 14
그림 14 :. 1 H-NMR 특성 양성자의 5 통합의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중)이 표시되어 있습니다. 삽입 :. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 15
도표 15 : (13) C {1} H-NMR (100 MHz의, CDCl3 중) 5 인세의 :.. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 16
도표 16 : 1 H-NMR 특성 양성자 7. 통합의 (500 메가 헤르츠, CDCl3 중)이 표시되어 있습니다. 삽입 :. 방향족 영역의 확대 의 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오이 그림.

그림 17
그림 17 : 13 C {1} H-NMR 7 인세의 (100 메가 헤르츠, CDCl3 중) :.. 방향족 영역의 줌 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 18
그림 18 :. 화합물 (7)의 HRMS MALDI-TOF 동위 원소 패턴은 [M + H]에 해당 + 화학식 C (72)의 이온 H (39) N <서브> 6m에서 / z 987.3233 (예상 m / z는 987.3231입니다). 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

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Discussion

최종 화합물 7 비평 아로마틱 전구체에서 6 단계 3 각 반응에서 중등도 아주 좋은 수익률 3 B 후 작성되었습니다. 이 경로에서 관찰 된 주요 제한은 모두 비평 아로마틱 화합물의 브롬화이었다. 그러나, 화합물 4의 경우, 무료 corannulene 중요한 양은 상기 용도로 회수 할 수있다. 4 (b)의 합성은 위의보고보다 긴 시간 동안 반응 할 수 있다면 우리가 polybromination을 발견하기 때문에 가장 어려운 단계입니다. 부 생성물의 Rf는 유사한 값을 가지므로 또한, 정제도 곤란하다. 결과는 매우 긴 컬럼 크로마토 용매 대량뿐만 아니라 수행되어야 같은 광학적으로 순수한 샘플을 얻기 위해 사용될 수있다. 이 t로 표시되는 합성 경로에 실제 결점이없는그의 일 때문에 화합물 5 (B)는 쉽게도 4 (b)의 불순 배치가 사용되는 경우에도 정제 될 수있다. 그 때문에,도 4 (b)의 순도는 중요하지 만, 어쨌든 컬럼 크로마토 그래피 정제를 제안한다.

반면에, 반응은 78 %에서 거의 정량적 범위 좋은 수율이 5,도 5b 및도 6을 선도. 52, 53 a와 ethynyltrimethylsilane (4) 사이를 연결 소노 가시라 CC없이 상당한 측 반응 생성물 쉽게 발생했습니다. 6을 얻었다 TMS 탈 보호는 이에 알킨 단말 고유의 불안정성을주의 깊게 수행되어야한다. 이 때문에, 반응 플라스크에 걸쳐 광으로부터 멀리 유지되어야하지만 회 동안 필요하지전자 최대 작동합니다. 그럼에도 불구하고, 우리는 어둠 속에서 -20 ° C에서 가능한 한 빨리 또는 저장 등 새로 제조에 티닐 corannulene의 사용을 권장합니다.

최종 조립은 터미널 알킨과 아 지드가 연결되는 반응 (54, 55)를 "클릭"(아 지드 - 알킨 사이클로은 촉매 반응 구리 (I)) CuAAC의 잘 알려진 전략에 의존한다. 이 방법은 여러 가지 이유로, 가장 중요한 넓은 범위 인 (작용기 좋은 다양한 어드미턴스) 얻어진 고 수율 및 그것을 제시 regiospecificity (단 1,4- 부가 물을 얻을 수)에 적합하다. 구리 (I) 착물 제조 않기 위해 구리 (I)의 사용은이 조립체에 작동하지만, 우리는 (CuSO 4 · 5H 2 O, 아주 흔한 화학 물질로부터)을 구리 (II) 염의 환원 바람직 같은 [구리 (NCMe) 4] 예를 들어 BF 4.

결론적 nonpolyaromatic 단위 조립체 향해 다단계 경로 개발했다ED 성공적 보통 일반적인 평면 방향족 화합물에 이용되는 기존 합성 유기 화학에서 공지 된 반응을 적용하여. 이 방법 (두 출발 분자 브롬화)의 약한 부분이 넓게 두 경로는 최종 분자에서 수렴되는 다른 단계들, 특히 마지막 반응 관찰 좋은 성능으로 오프셋된다.

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Materials

Name Company Catalog Number Comments
2,15-Dimethylhexahelicene N/A N/A Prepared according to reference 5b,c in the main text.
Corannulene N/A N/A Prepared according to reference 5a in the main text.
N-Bromosuccinimide (NBS) Sigma Aldrich B8.125-5 ReagentPlus®, 99%. Recrystallized from hot water.
Benzoyl peroxide (BPO) Sigma Aldrich B-2030 ~70% (titration). 30% water as stabilizer.
Sodium azide Sigma Aldrich S2002 ReagentPlus®, ≥99.5%.
Gold(III) chloride Hydrate Sigma Aldrich 50778 puriss. p.a., ACS reagent, ≥49% Au basis.
Ethynyltrimethylsilane Sigma Aldrich 218170 98%
[PdCl2(dppf)] N/A N/A Prepared according to reference 6 in the main text.
CuI N/A N/A Prepared according to reference 7 in the main text.
KF Sigma Aldrich 307599 99%, spray-dried.
(+)-Sodium L-ascorbate Fluka 11140 BioXtra, ≥99.0% (NT).
Copper(II) Sulphate 5-hydrate Panreac 131270 For analysis.
Carbon tetrachloride (CCl4) Fluka 87030 For IR spectroscopy, ≥99.9%.
Dichloromethane (DCM) Fisher Scientific D/1852/25 Analytical reagent grade. Distilled prior to use.
Hexane Fisher Scientific H/0355/25 Analytical reagent grade. Distilled prior to use.
Ethyl acetate Scharlau AC0145025S Reagent grade. Distilled prior to use.
Tetrahydrofuran (THF) Fisher Scientific T/0701/25 Analytical reagent grade. Distilled prior to use.
1,2-Dichloroethane (DCE) Sigma Aldrich D6,156-3 ReagentPlus®, 99%.
Methanol (MeOH) VWR 20847.36 AnalaR NORMAPUR.
Triethyl amine (NEt3) Sigma Aldrich T0886 ≥99%
Silica gel Acros 360050010 Particle size 40-60 mm.
Sand - low iron Fisher Scientific S/0360/63 General purpose grade.
TLC Silica gel 60 F254 Merck 1.05554.0001
Monowave 300 (Microwave reactor) Anton Para
Sonicator Grupo Selecta 3000513 6 Litres.

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References

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