En protokol for Anisotropisk foto aflejring af PD på voldsomt suspenderede AU nanoroder via lokaliseret overflade Plasmon excitation præsenteres.
En protokol er beskrevet til fotokatalytisk guide PD deposition på AU nanoroder (aunr) ved hjælp af overflade Plasmon resonans (spr). Spændte plasmoniske varme elektroner ved SPR bestråling drive reduktiv deposition af PD på kolloid AuNR i nærværelse af [PdCl4]2-. Plasmon-drevet reduktion af sekundære metaller potenserer kovalent, sub-bølgelængde deposition på målrettede steder sammenfaldende med elektriske felt “hot-spots” af det plasmoniske substrat ved hjælp af en ekstern felt (f. eks, laser). Den proces, der er beskrevet heri, beskriver en opløsningsfaset aflejring af et katalytisk aktivt ædelmetal (PD) fra et overgangsmetalhalogenid salt (H2pdcl4) på de omhyggeligt suspenderede, anisotropiske Plasmoniske strukturer (aunr). Løsnings fase processen kan bruges til at lave andre bimetalliske arkitekturer. Transmission UV-Vis overvågning af den foto kemiske reaktion, kombineret med ex situ XPS og statistisk tem-analyse, giver øjeblikkelig eksperimentel feedback til at evaluere egenskaberne af bimetal strukturer, som de udvikler sig i løbet af Foto katalytisk reaktion. Resonans Plasmon bestråling af AuNR i nærværelse af [PdCl4]2- skaber en tynd, kovalent-bundet PD0 Shell uden nogen signifikant dæmpende virkning på dens plasmoniske adfærd i dette repræsentative eksperiment/batch. Samlet set tilbyder plasmonisk foto deposition en alternativ rute for høj volumen, økonomisk syntese af optoelektroniske materialer med sub-5 nm-funktioner (f. eks. heterometalliske foto katalysatorer eller optoelektroniske forbindelser).
Vejledende metal aflejring på plasmoniske substrater via plasmoniske varmebærere genereret fra et resonans eksternt felt kunne understøtte 2-trins dannelse af heterometalliske, anisotrope nanostrukturer ved omgivende forhold med nye grader-af-frihed1 ,2,3. Konventionel redox-kemi, damp aflejring og/eller elektro aflejrings metoder er uegnede til behandling af store mængder. Dette skyldes primært overskydende/offer reagens affald, lav gennemløb 5 + Step litografi processer og energiintensive miljøer (0,01-10 torr og/eller 400-1000 °C temperaturer) med ringe eller ingen direkte kontrol over de resulterende materialeegenskaber . Nedsænkning af et plasmonisk substrat (f. eks. au nanopartikel/Seed) i et prækursormiljø (f. eks. vandig PD-saltopløsning) under belysning ved den lokaliserede overflade Plasmon resonans (SPR) initierer eksternt-tunable (dvs. felt polarisering og intensitet) fotokemisk aflejring af forløberen via plasmoniske varme elektroner og/eller foto termiske gradienter3,4. For eksempel er protokolparametre/krav til plasmonisk drevet foto termisk nedbrydning af AU, cu, Pb og ti organometallics og ge hydrider på nanostrukturerede AG-og AU-substrater blevet detaljeret5,6, 7,8,9. Men, udnyttelse af at plasmoniske varme elektroner til direkte fotoreduce metalsalte på en metal-løsning grænseflade er stadig stort set uudviklet, fraværende processer beskæftiger citrat eller poly (vinylpyrrolidone) ligander fungerer som mellemled afgift relæer til direkte nukleation/vækst af det sekundære metal2,10,11,12. Anisotropic PT-dekoration af AU nanoroder (aunr) under langsgående spr (lspr) excitation blev for nylig rapporteret1,13 hvor PT fordeling faldt sammen med dipol polaritet (dvs. den formodede rumlige fordeling af varmebærere).
Protokollen heri udvider den seneste PT-aunr arbejde til at omfatte PD og fremhæver centrale syntese målinger, der kan observeres i realtid, viser den reduktive modale photodeposition teknik er gældende mod andre metalhalogenid salte (AG, ni, IR, etc.).
Overvågning af ændringer i optisk absorbans ved hjælp af transmission UV-Vis spektroskopi er nyttig til at vurdere status for den fotokatalytiske reaktion, med særlig vægt på LMCT funktioner i H2pdcl4. Bølgelængde maksime af LMCT funktioner efter injektion afH 2pdcl4 på trin 2.3.1 (går fra solid sort til fast blå i figur 1) give indsigt i det lokale “miljø” af [pdcl4]2- molekyler1 ( f. eks. …
The authors have nothing to disclose.
Dette arbejde blev sponsoreret af hærens forskningslaboratorium og blev gennemført under USARL samarbejdsaftale nummer W911NF ‐ 17 ‐ 2 ‐ 0057 tildelt G.T.F. De synspunkter og konklusioner, der er indeholdt i dette dokument, er forfatternes og bør ikke fortolkes således, at de repræsenterer officielle politikker, hverken udtrykte eller underforståede, af hærens forskningslaboratorium eller den amerikanske regering. Den amerikanske regering er bemyndiget til at reproducere og distribuere genoptryk til regeringens formål uanset enhver Copyright notation heri.
Aspheric Condenser Lens w/ Diffuser | Thorlabs | ACL5040U-DG15 | f=40 mm, NA=0.60, 1500 grit, uncoated |
Deuterium + Tungsten-Halogen Lightsource | StellarNet | SL5 | |
Gold Nanorods, AuNR | NanoPartz | A12-40-808-CTAB | CTAB surfactant, 808 nm LSPR, 40 nm diameter |
Ground Glass Diffuser | Thorlabs | DG20-1500 | 1500 grit, N-BK7 |
Hydrochloric acid, HCl | J.T. Baker | 9539-03 | concentrated, 37% |
Low Profile Magnetic Stirrer | VWR | 10153-690 | |
Macro Disposable Cuvettes, UV Plastic | FireFlySci | 1PUV | 10 mm path length |
Methanol, MeOH | J.T. Baker | 9073-05 | ≥99.9% |
Palladium (II) chloride, PdCl2 | Sigma Aldrich | 520659 | ≥99.9% |
Plano-Convex Lens | Thorlabs | LA1145 | f=75 mm, N-BK7, uncoated |
Quartz Tungsten-Halogen Lamp | Thorlabs | QTH10 | |
UV-vis Spectrometer | Avantes | ULS2048L-USB2-UA-RS | AvaSpec-ULS2048L |