Summary
Se presenta un protocolo para la fotodeposición anisotrópica de Pd sobre nanorods Au suspendidas acuosamente a través de la excitación de plasmón superficial localizada.
Abstract
Se describe un protocolo para guiar fotocatállíticamente la deposición de Pd en nanorods Au (AuNR) utilizando resonancia plasmal de superficie (SPR). Electrones calientes plasmónicos excitados sobre la deposición reductiva de la unidad de irradiación SPR de Pd en AuNR coloidal en presencia de [PdCl4]2-. La reducción impulsada por Plasmon de metales secundarios potencia la deposición covalente de sublongitud de onda en lugares específicos que coinciden con los "puntos calientes" de campo eléctrico del sustrato plasmónico utilizando un campo externo (por ejemplo, láser). El proceso descrito aquí detalla una deposición en fase de solución de un metal noble catalítico-activo (Pd) de una sal de halogenuro sano metálico de transición (H2PdCl4) sobre estructuras plasmónicas anisotrópicas suspendidas aqueositamente (AuNR). El proceso de fase de solución es susceptible de crear otras arquitecturas bimetálicas. La monitorización UV-vis de transmisión de la reacción fotoquímica, junto con el XPS ex situ y el análisis estadístico de TEM, proporcionan retroalimentación experimental inmediata para evaluar las propiedades de las estructuras bimetálicas a medida que evolucionan durante el reacción fotocatalítica. La irradiación de plasmon resonante de AuNR en presencia de [PdCl4]2- crea un caparazón Pd0 delgado, unido covalentemente sin ningún efecto de amortiguación significativo en su comportamiento plasmónico en este experimento/lote representativo. En general, la fotodeposición plasmónica ofrece una ruta alternativa para la síntesis económica y de gran volumen de materiales optoelectrónicos con características de menos de 5 nm (por ejemplo, fotocatalizadores heterometálicos o interconexiones optoelectrónicas).
Introduction
La deposición metálica guía sobre sustratos plasmónicos a través de portadores calientes plasmónicos generados a partir de un campo externo resonante podría apoyar la formación de nanoestructuras anisotrópicas heterometálicas en condiciones ambientales con nuevos grados de libertad1 ,2,3. La química de redox convencional, la deposición de vapor y/o los enfoques de electrodeposición no son adecuados para el procesamiento de gran volumen. Esto se debe principalmente al exceso/sacrificio de reactivos, procesos de litografía de 5+ pasos de bajo rendimiento y entornos con un uso intensivo de energía (0,01-10 Torr y/o temperaturas de 400-1000 o C) con poco o ningún control directo sobre las características del material resultante . La inmersión de un sustrato plasmónico (por ejemplo, Au nanopartículas/semillas) en un entorno precursor (por ejemplo, solución acuosa de sal de Pd) bajo iluminación en la superficie localizada de resonancia plasmómica (SPR) inicia intensidad) deposición fotoquímica del precursor a través de electrones calientes plasmónicos y/o gradientes fototermales3,4. Por ejemplo, los parámetros/requisitos de protocolo para la descomposición fototérmica impulsada plasmonicamente de organometálicos Au, Cu, Pb y Ti y hidruros Ge sobre sustratos nanoestructurados Ag y Au se han detallado5,6, 7,8,9. Sin embargo, la utilización de electrones calientes plasmónicos de femtosegundos para fotoreducir directamente las sales metálicas en una interfaz de solución metálica sigue siendo en gran medida no desarrollada, procesos ausentes que emplean ligandos de citrato o poli(vinylpyrrolidone) que actúan como carga intermedia relés a nucleación/crecimiento directo del metal secundario2,10,11,12. Recientemente se informó de la decoración Pt anisotrópica de nanorods Au (AuNR) bajo excitación longitudinal SPR (LSPR)1,13 donde la distribución del Pt coincidió con la polaridad dipolo (es decir, la supuesta distribución espacial de transportistas calientes).
El protocolo aquí se amplía al reciente trabajo de Pt-AuNR para incluir Pd y destaca las métricas de síntesis clave que se pueden observar en tiempo real, mostrando que la técnica de fotodeposición plasmónica reductiva es aplicable a otras sales de halogenuros metálicos (Ag, Ni, Ir, etc.).
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Protocol
1. Asignación de nanorods Au
NOTA: El AuNR cubierto por el bromuro de cetílicoamiomonio (CTAB) puede sintetizarse por química húmeda (paso 1.1) o comprarse comercialmente (paso 1.2) de acuerdo con la preferencia del lector, con cada uno de los resultados similares. Los resultados de este trabajo se basaron en AuNR de origen comercial con estructura de cristal con penta-twinned. El impacto de la estructura de cristal de semilla de AuNR (es decir, monocristalino frente a penta-twinned) en la morfología final de la carcasa metálica secundaria sigue sin estar claro dentro del alcance de la fotodeposición plasmónica, pero ha sido de gran interés en húmedo-14, 15 y similares fotoquímicas12 síntesis. Los tensioactivos alternativos a CTAB pueden emplearse siempre y cuando Zeta-potential sea positivo, aunque la morfología final de Pd podría cambiar.
- Técnicas de síntesis: Sintetizar AuNR disperso acuosamente a 0,5 mM Au utilizando el método asistido por plata de Nikoobakht et al. 16 , 17 (estructura monocristalina de producción) o el método asistido por surfactantes por Murphy et al. 18 , 19 (rendimiento de la estructura cristalina penta-twinned). Lavar el AuNR a través de centrifugación20,21 para eliminar el exceso, CTAB libre a una concentración final de 1-10 mM.
- Fuentes comerciales: Comprar dispersiones Acuosas de Au NRA a 0,5 mM Au con las siguientes especificaciones: 40 nm de diámetro, 808 nm LSPR y ligando CTAB (concentración de 5 mM) en agua DI. Lavar el AuNR a través de centrifugación20,21 para eliminar el exceso, CTAB libre si la concentración de CTAB supera 1-10 mM al recibir.
NOTA: Las dispersiones de AuNR acuosas con surfactante CTAB en una variedad de tamaños, relaciones de aspecto y densidades de número de partículas se pueden comprar a muchos proveedores comerciales y utilizarse con éxito en este protocolo.
2. Fotodeposición plasmónica de Pd en nanorods Au
- Preparación del precursor de Pd
- Prepare una solución hcl de 20 mM. En primer lugar, hacer 0,1 M de HCl diluyendo 830 ml de HCl concentrado (37%, 12 M) con agua a 100 ml. En segundo lugar, hacer 0,02 M HCl diluyendo 4 ml de 0,1 M HCl con agua a 20 ml.
- Pipetear 10 ml de 20 mM de HCl en cristalería adecuada y colocar en un sonicador de baño (sin sonicación) con la temperatura del agua establecida a 60 oC.
- Añadir 0.0177 g de PdCl2 en los 10 ml de 20 mM de HCl y mezclar a través de sonicación hasta que todo pdCl2 se disuelva. La solución resultante de 10 mM H2PdCl4 debe exhibir un color naranja oscuro.
- Preparación de la mezcla de reacción de fotodeposición
NOTA: El procedimiento descrito supone un volumen total de 3 ml para su uso en una cubeta para permitir la retroalimentación en tiempo real en el proceso de fotoposición plasmónica. Las masas/volúmenes citados fueron seleccionados por compatibilidad con productos químicos/materiales/reactivos típicos, permitiendo al mismo tiempo el lavado/recuperación del AuNR decorado con Pd. Se prevé que se puedan lograr resultados similares si se escala a otros volúmenes y/o recipientes de reacción alternativos (por ejemplo, vaso de vidrio).- Degas stock AuNR solución y metanol (MeOH) en un sonicador de baño durante 30 min.
- Pipetear 2,5 ml de AuNR suspendido acuosamente (desde el paso 2.2.1) en una cubeta de macrovolumen de 1 cm de longitud de trayecto con barra de agitación magnética. Coloque la cubeta en un plato de agitación.
NOTA: El volumen típico de una cubeta de macrovolumen es de 3,5 ml. El cuarzo puede sustituirse por plásticos transparentes uvóstinos. - Pipetear 475 l de MeOH desgasificado (del paso 2.2.1) en la cubeta mientras se agita suavemente durante aproximadamente 15-30 min. Retire periódicamente cualquier burbuja tocando suavemente la parte inferior de la cubeta contra una superficie rígida según sea necesario; la eliminación de gases solvados puede prolongar la estabilidad de la sal de halogenuros metálicos.
- Pipetear 5 l de stock concentrado HCl (37%, 12 M) en la cubeta y dejar mezclar durante 15 min.
NOTA: Ajustar la concentración del soporte de HCl podría influir en la morfología/tasa final de deposición de Pd, pero las concentraciones inferiores a 20 mM en la mezcla de reacción permitirán a H2PdCl4 hidrolizar progresivamente y oxolato, lo que llevará a la DpO final x formación después de 3 h.
- Fotoreducción plasmónica de [PdCl4]2- sobre AuNR1,13
- Inyectar 25 ml de 10 mM H2PdCl4 en la mezcla de reacción para una relación atómica de 1:5 Pd:Au. Deje que la solución se complejo en la oscuridad durante 1 h mientras se agita.
NOTA: Esta cantidad se puede ajustar de acuerdo con la relación Pd:Au deseada como el gasto de alterar las molaridades finales de Au, [PdCl4]2-, HCl, y MeOH de la mezcla de reacción. La referencia22 ilustra ejemplo de morfologías Pt-AuNR en diferentes proporciones Pt:Au- se pueden esperar resultados similares con Pd. - Irradiar la mezcla de reacción con una lámpara de halogen de tungsteno filtrada de paso largo de 715 nm sin polarización a 35 mW/cm2 intensidad durante 24 h.
NOTA: Se pueden elegir diferentes filtros de luz (o fuentes, por ejemplo, láser) de acuerdo con una longitud de onda LSPR única para diferentes semillas de nanoestructura Au. Por ejemplo, se puede utilizar un filtro de paso largo de 420 nm para estructuras de semillas plasmónicas que exhiben LSPR a 450 nm. La intensidad de la luz puede disminuir con la filtración de densidad neutra a expensas de una tasa de reducción de2 más lenta [PdCl4], lo que conduce a un tiempo de reacción total más largo. La intensidad de la luz puede aumentarse para reducir el tiempo de reacción a expensas de la reducción térmica de [PdCl4]2- (el inicio es de 360 oC a través de la referencia23). Se puede calcular una intensidad adecuada a priori para mitigar la reducción térmica mediante el cálculo de la temperatura superficial de las nanopartículas de forma aislada y/o en conjuntos colectivos24. No se han explorado los efectos sobre la morfología definitiva de Pd-AuNR a partir de la intensidad de irradiación variable. - Lavar los productos químicos/reactivos residuales del Pd-AuNR dos veces, cada una por: centrifugación a 9.000 x g, retirando el sobrenadante con una pipeta, resuspendiendo el pellet Pd-AuNR en agua, e inmersión del vial en un sonicador de baño durante 1-2 minutos para dispersar20,21.
- Inyectar 25 ml de 10 mM H2PdCl4 en la mezcla de reacción para una relación atómica de 1:5 Pd:Au. Deje que la solución se complejo en la oscuridad durante 1 h mientras se agita.
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Representative Results
Se adquirieron espectros de transmisión UV-vis, datos de espectroscopia de fotoelectoria de rayos X (XPS) e imágenes de microscopía electrónica de transmisión (TEM) para el AuNR cubierto por CTAB en presencia/ausencia de H2PdCl4 en oscuro y bajo irradiación resonante en su SPR longitudinal (LSPR) para catalizar la nucleación/crecimiento de los espectros UV de transmisión en la Figura 1 y la Figura 2 proporcionan información sobre la dinámica de reacción de acuerdo con los cambios en: (a) transferencia de carga de ligando-metal precursor (LMCT) intensidad de la entidad y longitud de onda y (b) intensidad de SPR de nanorod, anchura completa a media máxima (FWHM) y longitud de onda (o). XPS se utiliza para confirmar la presencia de Pd metálico y la unión covalente de Pd-Au. XPS también se utiliza para caracterizar la densidad de estados de la banda de valencia compuesta (DOS) de las nanoestructuras bimetálicas, que se muestra en la Figura3. Las imágenes TEM y los mapas de espectroscopia dispersiva de energía (EDS) de la Figura 4 determinan la morfología estructural y la distribución del tamaño del AuNR decorado con Pd.
La Figura 1 muestra las tendencias representativas de absorción UV-vis-NIR sobre la adición secuencial, paso a paso de cada componente químico que comprende la mezcla de reacción, comenzando con 2.5 mL de stock 0.5 mM AuNR (negro discontinuo). La adición de 475 ol de MeOH como carroñero de agujero de sacrificio y 5 l de 12 M HCl (negro sólido) disminuye la magnitud de la absorbación a través de los rayos UV y el espectro visible debido a la simple dilución. Un desplazamiento azul de 5-8 nm en la longitud de onda longitudinal SPR (LSPR) sobre la adición de HCl es típico, que probablemente surge del cribado por el solvated Cl- aniones25. La adición de 25 ml de 10 mM H2PdCl4 (azul liso y sólido) hace que surjan características de absorción UV de alta intensidad, que corresponden a las bandas LMCT de [PdCl4]2-. Las bandas LMCT son características de las sales de halogenuros metálicos26,27. Después de equilibrar en la oscuridad durante 1 h con el AuNR cubierto por CTAB en 20 mM HCl, las moléculas [PdCl4]2- exhiben características LMCT aproximadamente 247 nm y 310 nm. Tras la irradiación ligera resonante con el AuNR LSPR (rojo oscuro), las bandas [PdCl4]2- LMCT respectivamente de desplazamiento azul a 230 nm y 277 nm en pocos minutos, y su absorción molar parece disminuir. La magnitud de la absorbancia de la banda MCT l-disminuye de 1,7 a aproximadamente 0,47 en el transcurso de 24 h debido a la fotoreducción progresiva de [PdCl4]2- (rojo oscuro a amarillo) por el AuNR excitado a través de electrones calientes plasmónicos 1 , 13. Las características precursoras de LMCT en la región UV desaparecen después de 24 h (amarillo), lo que indica el consumo total de [PdCl4]2-. Las funciones SPR transversal (TSPR) y LSPR comienzan a cambiar seano en rojo a medida que las bandas [PdCl4]2- LMCT bajen simultáneamente. La temperatura del recipiente de reacción puede controlarse de forma concomitante (p. ej., a través del termopar) para garantizar que laamortiguación fototérmica plasmónica no aumente la temperatura a granel por encima de la temperatura de inicio de 360oC para una reducción de2 23. Las temperaturas típicas de estado estacionario oscilan entre 26-32 oC en estas condiciones experimentales sin convección ambiental.
La Figura 2 muestra el TSPR y el LSPR de las partículas doblemente lavadas antes (negro) y después de la irradiación resonante (roja) en presencia de adsorbidos [PdCl4]2-. La longitud de onda LSPR cambia en rojo de 807 nm a 816 nm junto con una expansión DE FWHM al 5%. El TSPR permanece inalterado. La magnitud de la absorbancia en longitudes de onda inferiores a 400 nm se incrementa en un 40-55%, debido a los cambios en la absorción de metales entre bandas y acumulados después de la fotodeposición aparente de Pd.
El análisis xpS en la Figura 3A confirma la presencia de Pd metálico por la aparición de líneas Pd 3d a 335 energías de unión eV y 340 eV. Tenga en cuenta que Au exhibe convolución de la línea de fotoelectrón 4d en esta región de energía de unión también, pero se suprime después de la fotoreducción de [PdCl4]2- que cubre AuNR con Pd. Un desplazamiento de eV de 0,5 euros en las líneas de fotoelectrón Au 4f a energías de unión más bajas en la Figura 3B es indicativo de la interacción covalente de Au-Pd28,29. La banda de valencia DOS después de la fotoposición Pd en la Figura 3C exhibe un DOS más alto cerca del nivel de Fermi, EF (es decir, energía de unión de 0 eV) y mueve el inicio de la banda dhacia el EF13. Estas son características típicas del Pd metálico y pueden calcularse a priori utilizando la teoría funcional de densidad (DFT)13.
El análisis TEM en la Figura 4A,B revela las respectivas morfologías estructurales del AuNR mezclado con H2PdCl4 en la oscuridad (Figura4A,azul) y bajo la irradiación LSPR (Figura4B,rojo). Los Pd-AuNR con punta afilada se observan como resultado de la fotoreducción de Pd por electrones calientes plasmónicos generados bajo irradiación LSPR. Estas puntas de nanorod afiladas coinciden con las facetas de extremo Au (111) que son características de las semillas DeNR con penta-twinned30. Estas facetas finales exacerbadas no se observan para AuNR mezclado con H2PdCl4 en la oscuridad. El análisis de distribución de tamaño de las longitudes de las varillas en la Figura 4C indica que la irradiación LSPR amplía la longitud media de la varilla de 127 nm a 129 nm, debido a la presencia de Pd fotoreducido. Se confirma un espesor aparente de Pd de menos de 2 nm en un mapa de espectroscopia de dispersión de energía (EDS) de un Pd-AuNR representativo, que se muestra en la Figura 4D. No se observa ningún cambio en el diámetro de la varilla (39,1 nm en estado oscuro frente a 39,2 nm bajo irradiación LSPR). La AR de varilla global aumenta de 3,27 a 3,30 (0,34 euros) debido al aumento de la longitud de la nanorod. Estas métricas de población de tamaño son consistentes con el pequeño cambio rojo LSPR de 7 nm medido en la Figura2.
Figura 1: Análisis de espectroscopia UV-vis de transmisión de la mezcla de reacción AuNR-H2PdCl4.
Los espectros que muestran las características típicas de absorción LMCT y SPR tras la adición secuencial de MeOH (negro sólido) y H2PdCl4 (azul discontinuo) a una solución AuNR de 0,5 mM (negro discontinuo). Después de 1 h de equilibrio en la oscuridad (azul sólido), la irradiación LSPR debanda ancha con un filtro de paso largo de 715 nm (35 mW/cm 2; área sombreada roja) cataliza la fotoreducción en un intervalo de tiempo de 24 h (rojo sólido - amarillo, 2 h pasos de tiempo). El consumo de MeOH a medida que avanza la reacción es observable alrededor de 950 nm. Las flechas guían el ojo para mostrar tendencias en los cambios de longitud de onda LMCT con el tiempo. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2: Análisis de espectroscopia de transmisión frente a NIR de los modos SPR de AuNR doblemente lavado antes (negro) y después de la adición + fotoreducción de H 2 PdCl 4 (rojo).
Los cambios respectivos en la longitud de onda resonante (o) y la expansión del ancho de banda (FWHM) de los modos TSPR y LSPR después de la fotoreducción de H2PdCl4 se inprimen. La absorción acumulada de Pd entre bandas es evidente por debajo de 480 nm.
Figura 3: Análisis del XPS de AuNR antes (negro) y después de la irradiación de LSPR en presencia de H2 PdCl4 (rojo).
(A) Región Au 4d y Pd 3d que muestra las respectivas líneas 5/2 y 3/2 de la órbita de giro. (B) Región Au 4f que muestra las líneas 7/2 y 5/2 de la órbita de giro. (C) Región DOS de la banda de valencia, donde 0 eV la energía de unión es el nivel Fermi (EF).
Figura 4: Análisis TEM de AuNR en presencia de H2 PdCl4 en iluminación oscura frente a LSPR.
(A) Micrografías TEM de AuNR mezcladas con H2PdCl4 en la oscuridad durante 24 h y lavadas 2veces. (B) micrografías TEM de AuNR mezcladas con H2PdCl4 bajo excitación LSPR durante 24 h y lavadas 2veces. (C) Función de distribución acumulativa (CDF) de longitudes de nanorod, donde el azul y el rojo corresponden a las condiciones oscuras y claras, respectivamente. (D) Mapeo EDS de señales Au (púrpura) y Pd (verde) en la punta de la nanorod representativa que fue irradiada resonantemente en presencia de H2PdCl4.
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Discussion
La monitorización de los cambios en la absorbancia óptica mediante la espectroscopia UV-vis de transmisión es útil para evaluar el estado de la reacción fotocatalítica, con especial atención a las características LMCT de H2PdCl4. La longitud de onda máxima de las características de LMCT después de la inyección de H2PdCl4 en el paso 2.3.1 (que va del negro sólido al azul sólido en la Figura 1) proporcionan información sobre el "entorno" local de las moléculas [PdCl4]2- 1 ( por ejemplo, coordinación electrostática con N+ grupos de cabezas de CTAB seguidos de transporte a la superficie1 del AuNR y/o especiación molecular consecuente de hidrólisis y/o oxolación31,32,33 ). Magnitud de las características LMCT durante la irradiación (rojo oscuro a amarillo en la Figura 1) cuantifica la concentración de H2PdCl4 restante en solución ya que el precursor se fotoreduce progresivamente a Pd0 durante LSPR Irradiación. Si las características de LMCT no disminuyen en magnitud durante la irradiación, entonces la reacción fotocatalítica no está teniendo lugar (se recomienda una concentración de CTAB demasiado alta y se recomienda un lavado adicional). Un aplanamiento de la cola de longitud de onda larga en la función LSPR de Lorentzian debe ocurrir alrededor de 950 nm (ver etiqueta "Consumo de MeOH" en la Figura 1) durante la irradiación LSPR como resultado del sacrificio MeOH que barre agujeros calientes en las superficies DeNR12 para mantener la neutralidad de la carga1. Los modos SPR pueden ser monitoreados durante la reacción, pero sus longitudes de onda e intensidades parecen contener poca información cuantitativa con respecto al estado progresivo de la reacción1. Esto se debe a la multitud de efectos enrevesadores de cambios paralelos en (i) el entorno de electrolitos precursores a lo largo del tiempo (por ejemplo, índice de refracción de disolvente eficaz y/o cola de la banda precursora d-d) frente a (ii) cambios morfológicos (por ejemplo, elongación de varillas). Si la solución exhibe un color marrón/naranja oscuro después de 3 h con una absorción UV amplia y sin características, es probable que se haya formado PdO x. Cualquier H2PdCl4 residual y no consumido será evidente en el análisis de XPS donde las líneas disvalentes Pd 3d (es decir, Pd2+) se producirán aproximadamente 2,5 eV más altas en energía de unión que las líneas metálicas mostradas en la Figura 3.
Los cambios de minutos en la longitud de onda LSPR final después de la fotoposición de Pd, como se muestra en la Figura2, son típicos del proceso de fotoposición plasmónica cuando se utilizan semillas NR1. Otras estructuras de semillas o relaciones atómicas Pd:Au, sin embargo, pueden dar lugar a cambios más drásticos y permanecer por examinar. Un mecanismo de crecimiento de la carcasa central, donde LSPR se rige por la relación de aspecto general de la varilla,1,34 parece ser responsable del LSPR minuciosamente cambiado. Por ejemplo, recientemente se informó de un crecimiento medio de la longitud de 4,7 nm para Pt fotodepositado en AuNR en condiciones similares que conducen a un aumento de AR de 4,4 a 4,7 (1,0 euros) y se siguió a un mecanismo de crecimiento de carcasa central anisotrópica1. Esto contrasta con los métodos químicos húmedos que informan de morfologías similares a mancuernas que producen cambios rojos LSPR de 50-250 nm para nanorods22,35,36,37. El espesor de Pd ultimate se puede aumentar añadiendo H2PdCl4 adicional en el paso de protocolo 2.3.1 (por ejemplo, un total de 62,5 l de 10 mM H2PdCl4 para una relación atómica de 1:2 Pd:Au). Las expansiones FWHM en el LSPR parecen ser predominantemente consecuentes de la polidispersidad de deposición de Pd38,en lugar de una firma de amortiguación1.
Se presume que la penúltima morfología estructural resultante de la fotoreducción impulsada por plasmón de sales metálicas, como H2PdCl4, se rige por la distribución espacial de electrones calientes plasmónicos bajo excitación LSPR cuya excitación LSPR la energía absorbida supera el potencial de reducción del precursor1,22,39. Aunque sólo se ha demostrado todavía para Pd y Pt1,13, se prevé que la técnica sea susceptible a otros metales, como Ag, Ni, Ir, Cu, Co, Ru, etc. Esto lo convierte en una técnica potencialmente poderosa y flexible para sintetizar estructuras plasmónicas heterometálicas plasmónicas con características de menos de 5 nm, en particular, para fotocatalizadores sensibilizados plasmoníacamente. En su etapa actual, la técnica se limita a la deposición en fase de solución sobre metales plasmónicos suspendidos por colloidal. Existe la posibilidad de realizar fotodeposición plasmónica reductiva en entornos de fase gaseosa (por ejemplo, en un horno de deposición de vapor químico) para el procesamiento de gran volumen, pero queda por explorar.
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Disclosures
Los autores no tienen nada que revelar.
Acknowledgments
Este trabajo fue patrocinado por el Laboratorio de Investigación del Ejército y se llevó a cabo bajo el Acuerdo Cooperativo DE USOL Número W911NF-17-2-0057 otorgado a G.T.F. Las opiniones y conclusiones contenidas en este documento son las de los autores y no deben interpretarse como que representan las políticas oficiales, ya sean expresas o implícitas, del Laboratorio de Investigación del Ejército o del Gobierno de los Estados Unidos. El Gobierno de los Estados Unidos está autorizado a reproducir y distribuir reimpresiones con fines gubernamentales a pesar de cualquier notación de derechos de autor en el presente documento.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Aspheric Condenser Lens w/ Diffuser | Thorlabs | ACL5040U-DG15 | f=40 mm, NA=0.60, 1500 grit, uncoated |
| Deuterium + Tungsten-Halogen Lightsource | StellarNet | SL5 | |
| Gold Nanorods, AuNR | NanoPartz | A12-40-808-CTAB | CTAB surfactant, 808 nm LSPR, 40 nm diameter |
| Ground Glass Diffuser | Thorlabs | DG20-1500 | 1500 grit, N-BK7 |
| Hydrochloric acid, HCl | J.T. Baker | 9539-03 | concentrated, 37% |
| Low Profile Magnetic Stirrer | VWR | 10153-690 | |
| Macro Disposable Cuvettes, UV Plastic | FireFlySci | 1PUV | 10 mm path length |
| Methanol, MeOH | J.T. Baker | 9073-05 | ≥99.9% |
| Palladium (II) chloride, PdCl2 | Sigma Aldrich | 520659 | ≥99.9% |
| Plano-Convex Lens | Thorlabs | LA1145 | f=75 mm, N-BK7, uncoated |
| Quartz Tungsten-Halogen Lamp | Thorlabs | QTH10 | |
| UV-vis Spectrometer | Avantes | ULS2048L-USB2-UA-RS | AvaSpec-ULS2048L |
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