Summary
微量レベルの空気中の汚染物質によるカソード中毒は、高温電気化学システムの長期安定性に対する主要な懸念事項です。電気化学的に活性なスタック領域に入る前に、高温で空気中の汚染物質を捕捉するゲッターを用いて陰極の劣化を緩和する新しい方法を提供します。
Abstract
固体酸化物燃料電池(SOFC)におけるカソードの劣化は、長期的な性能安定性と動作信頼性に対する大きな懸念事項です。空気中のガス相クロム種の存在は、酸素還元反応を遅らす陰極および電解質界面での不要な化合物形成による長期暴露時の顕著な陰極性能低下を実証した(ORR)。我々は、カソード室に摂取する前にガス相クロム種を捕捉するクロムゲッターを用いて陰極分解を緩和する新しい方法を実証した。アルカリ性土と遷移金属酸化物から合成された低コストのゲッター材料は、SOFCパワーシステムに適用するためのコーディエライトハニカム基板にコーティングされています。製造されたゲッターは、クロム蒸気の存在下で加湿空気雰囲気の中で500時間のクロム蒸散試験によってスクリーニングされた。選択されたゲッターは電気化学的試験を利用してさらに検証された。典型的には、SOFC(ランタンストロンチウムマンガナイト(LSM)の電気化学的性能は、Crゲッターの有無において850°Cで測定した。ゲッターを含む100h細胞試験では、安定した電気化学的性能が維持されたのに対し、Crゲッターが存在しない場合の細胞性能は10時間で急速に低下した。細胞操作の最初の10時間以内の抵抗。後のSOFCおよびゲッターからの特徴付けの結果は細胞の劣化の軽減のためのクロム捕獲の高効率を実証した。
Introduction
固体酸化物燃料電池(SOFC)パワーシステムは、高温直接電気化学エネルギー変換装置であり、多種多様な化石燃料や再生可能燃料から発電する環境に優しい経路を提供します。SOFCテクノロジーは、分散型発電エリア1と同様に、一元化されたアプリケーションを見つけます。この技術は、燃料に蓄えられた化学エネルギーを電気に電気的に変換する技術に依存しています。高エネルギー効率、高品質の熱、モジュール性の容易さ、およびカーボンフットプリント2の点でSOFCによって多数の利点が提供されます。いくつかの個々のSOFCセルは、所望の出力電圧を得るために直列または並列方法(すなわちSOFCスタック)で接続されています。SOFCスタックは、緻密な電解質、多孔質電極、相互接続(IC)およびシール3、4などのコンポーネントで構成されています。隣接する細胞のアノードと陰極はICを使用して接続され、これは酸化剤と燃料の混合を防止するセパレータとして機能するだけでなく、隣接する陽極と陰極5との間の電気的接続を提供する。
材料工学の研究開発の数十年にわたる改善は、SOFCの動作温度の低下につながり、セラミックス材料を安価なステンレス合金で製造することができます。電気化学的に活性な細胞およびスタックコンポーネントおよびプラントバランス(BOP)サブシステム。市販の鉄製およびオーステナイト製ステンレス鋼は、低コスト、一致した熱膨張係数(CTE)、高い動作温度での酸化および腐食に対する耐性のためにシステムコンポーネントの製造に利用されています。6.合金表面上のCr2O3型パッシ化酸化物スケールの形成は、バルク合金7からの空気からの酸素の内側拡散または外側の拡散に対するバリア層として作用する。
加湿空気の存在下で、Cr2O3は、SOFC動作温度で水和クロム蒸気種形成につながる重要な化学的変換を受ける。気体クロム蒸気は、その後、カソード材料との表面および界面反応につながる陰極に空気流を介して運ばれる。このような陰極は、偏光および電気性能の低下のオームと非オームの両方の増加を経験する。陰極分解機構の詳細は、他の場所で8、9、10に例示されている。
上記の陰極分解プロセスを低減または排除する最先端の方法は、一般的に合金化学の改変、表面コーティングの適用およびクロム耐性陰極11、12の使用からなる。これらの技術は、短期的にCr蒸気相互作用(すなわちCr中毒)による陰極分解の減少を実証しているが、性能安定性に対する長期的な有効性は、主に内のひび割れおよびスファレーションに起因する懸念のままである。カチオンのコーティングと注入。
我々は、カソード材料13と反応する前に入ってくるクロム蒸気を捕捉することによってクロム中毒の問題を緩和する新しい方法を実証した。ゲッターは、従来のセラミック加工技術を用いて、低コストのアルカリ性土と遷移金属酸化物から合成されています。このアプローチのコスト優位性は、非高貴および非戦略的な材料の使用だけでなく、空気中の汚染物質から生じる陰極劣化の軽減のためのゲッターを製造するための従来の処理方法を使用することです。ゲッターの配置は、BOP成分から生じるクロム蒸気を捕捉するように調整することも、電気化学的に活性なスタックコンポーネント14、15内に配置するように調整することもできる。ここでは、蒸散と電気化学試験を用いてクロムゲッターを検証する方法を紹介する。実験的なセットアップと特性分類の結果は、典型的なSOFC動作条件下でゲッター上のゲッターの有効性とCrキャプチャのメカニズムを示すためにも実証されます。
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Protocol
1. クロムゲッターの合成
- 図116に示すように、従来の共沈合成経路を介してアルカリ性土および遷移金属酸化物塩を用いて前駆体粉末を合成する。
- 硝酸ストロンチウムSr(NO3)2および43.97gの硝酸ニッケルヘキサハイドレートNi(NO3)2.6H2Oを用いてストック溶液を調製し、脱イオン水の100mLで2.4M溶液を調製する。
- 2.4M Sr(NO3)2の9 mLを使用し、Ni(NO3)2.6H2Oの2.4M溶液の7mLを加え、続いて混合溶液を攪拌し、80°Cまで加熱する。
- 5 M NH4OH の 30 mL を追加して pH を 8.5 に増やし、次に、乾燥オーブンで溶液を乾燥させ、青いワックス状化合物が観察されるまですべての水が蒸発することを確認します。DI水中で粉末をすすいで、残りの硝酸アンモニウムが濾過によって除去されることを確認します。最後に、粉末を120°Cで2時間乾燥させます。
注:これはストロンチウムニッケル酸化物(SNO)ゲッターのための前駆体粉末を生成します。
- 粉末を水に溶かしてスラリーを調えます。
- 浸漬コーティング用のスラリーにコーディエライト基板を浸し、続いて5°Cのランプレートで少なくとも2時間、〜120°Cで空気中で乾燥させます。
- SNOゲッターを生成するために5 °Cのランプレートと12時間の650 °Cの温度で空気中の基板をカルシン。
2. Cr蒸散試験を用いてクロムゲッターのスクリーニング
- Cr ゲッターの検証用の図 2a の図に続く実験を設定します。
- 焼結酸化クロムペレット(1,200°C,2h)を石英管中のクロム源として2グラム置きます。
注:石英管は、操作中にクロム蒸気のバック拡散を防ぐために、内部の拡散器(図2に示す)で特別に設計されています。製造されたゲッターカートリッジの寸法は、石英管の内径と一致します。ゲッターカートリッジは、クロム源と出口肘の間に配置されます(図2参照)。 - 圧縮空気を質量流量コントローラ(MFC)を介して300sccmの流量で流します。室温水で空気を泡立て、湿度が3%H2Oであることを確認します。この加湿した空気はクロミアペレットを通過し、クロム蒸気を蒸発させ、ゲッターを流れます。
注:チラーとコンデンサーは、(低温ゾーンで)出口肘に堆積するクロム含有蒸気の凝縮を可能にするために、蒸散セットアップの出口に配置されます。 - ガスを出口に出す前に追加の洗浄ボトルを置き、蒸発したクロムが捕捉されていることを確認します。
- セットアップが完了したら、チューブを空気で少なくとも1時間パージして、漏れや汚染物質がないことを確認します。
- 炉を起動して所望の温度(例えば、850°C)まで加熱し、500時間保持します。
- 堆積クロム化合物による変色を記録し、出口肘の色変化を監視します。
- 試験終了後、炉の温度を室温(RT)に戻します。炉の温度がRTに達するまで空気の流れをオフにします。
- テスト後の分析とキャラクタライゼーション用の getter サンプルを削除します。
- 焼結酸化クロムペレット(1,200°C,2h)を石英管中のクロム源として2グラム置きます。
-
誘導結合プラズマ質量分析法によるクロム種の定量分析(ICP-MS)
注:ICP-MSサンプル調製後Cr蒸散試験17.- ガラス肘、コンデンサー、洗浄ボトル、水晶管から堆積したクロムを20%硝酸を使用して洗浄し、500時間の蒸散試験を行った後、クロムを抽出します。
- 20%硝酸(HNO3)を12時間溶かして堆積クロムを抽出します。
- さらに80°Cで加熱する際にアルカリ性過マンガン酸溶液に溶解することにより、ガラス壁から任意の未溶解クロム種を除去する。
注:このステップでCr6+種に任意の部分的に反応しないCr3+種を変換します。 - ICP-MSによりDI水と硝酸ブランクサンプルを分析します。
- ICP-MS 分析用に各サンプルを 3 つの部分に分割し、平均値を報告します。
3. ゲッターの有無にかかわらずSOFC細胞を用いてクロムゲッターの電気化学的検証
- Crゲッターの細胞製造とオペランド電気化学試験18,19
- YSZ電解質の表面にLSMペーストをスクリーン印刷してSOFCを製作する(図3a)。
- 適用されたLSMインクを1,200°Cで2時間焼き、ランプレート3°C/分で加熱する。
- 陽極としてPt電極を使用します。YSZディスク(陽極側)にPtを基準電極として取り付け、Ptインクを使用してYSZ電解質ディスクにPtガーゼとPt線を取り付け、3°C/分のランプレートで850°Cで2時間SOFCを硬化させる。
- 3つの同一のSOFC(すなわちCell a、b、およびc)を使用して3つの異なる実験を行い、ゲッターの有効性を検証し、ゲッターなしでクロム中毒を実証します。
注: 850 °C の公称 SOFC 動作条件をシミュレートし、150 sccm ですべてのテストのアノード空気 (乾燥) を維持するために、同一のテスト条件を使用してください。 - シール用ペーストを用いてクロム源が存在しない場合にチューブ反応器内にCell-aを組み立てる。設計された温度まで5 °C/min のランプレートで炉を加熱します(例: 850 °C この研究)。次に、3%H2O/空気(例えば300〜500sccm)をLSM陰極に流す。
- マルチチャネルポテンショスタット9を使用してSOFCの電気化学的性能を測定します。
- カソードと基準電極の間に0.5Vのバイアスを適用して、毎分セル電流を記録します。
- 0.5Hz~200KHzの周波数範囲で3つの電極モードを用いて、1時間間隔で10mVのシナス振幅を用いて、電気化学インピーダンス分光(EIS)解析を行います。100時間のテストの後、炉を室温まで冷却し、特徴付けのためにCell-aを取ります。
- アルミナ管の一定加熱ゾーンに多孔質容器に2グラム酸化クロム(Cr2 O3)ペレット(クロム蒸気源)を入れます。シール用のペーストを使用してチューブ反応器内のCell-bを組み立て。 850°Cまで5 °C/分のランプレートで炉を加熱します。次いで、クロミアペレットを通して加湿空気(例えば300〜500sc)を流し、クロム蒸気種9の一定の生成を確保する。
- 手順 3.1.6 – 3.1.8 を繰り返します。100時間のテストの後、炉を室温まで冷却し、特徴付けのためにCell-bを取ります。
- アルミナ管の一定加熱ゾーンに多孔質容器に2グラム酸化クロム(Cr2 O3)ペレット(クロム蒸気源)を入れます。クロム源の上にクロムゲッターを置きます。シール用のペーストを使用してチューブ反応器の上部にCell-cを組み立てます。設計された温度まで5 °C/min のランプレートで炉を加熱します(例: 850°C この研究)。次に、3%H2O/空気(例えば300〜500sccm)をLSM陰極に流す。
- 手順 3.1.6 – 3.1.8 を繰り返します。100時間のテストの後、炉を室温まで冷却し、特徴付けのためにCell-cを取ります。
- ポストテストゲッター形態学的および化学的特徴付け
注:ポストテスト特性解析は、エネルギー分散分光法と結合した走査型電子顕微鏡とEDS分析と結合された走査型電子顕微鏡(STEM)を使用して行われます。集集型電子およびイオンビーム技術(FIB)は、ナノスケールサンプルの調製に利用されています。- 電気化学試験後の破砕により細胞成分の微細構造を解析する。 形態学的解析にはSEM器具を使用してください。LSM陰極表面とLSM/YSZ界面の形態と化学組成の両方が分析されていることを確認する 13,14
- SEM解析を行う前に、金(Au)フィルムのスパッタコーティングでサンプルを調作成し、サンプル表面が導電性であることを確認します(サンプル表面の電荷を避けてください)。コーティングチャンバは真空下にあった(< 50 mm Torr)。印加電流は40mAで、塗布時間は1分であった。
- エネルギー分散X線分光法(EDS)技術を用いて定量的元素分布を行う。SEMシステムにおける試料と下極片との間の距離は10mmに設定した。SEMおよびEDS分析には20KVの電圧を印加した。
- SEM-EDS技術を使用してクロムゲッターの化学的、構造的、形態学的解析を行い、ゲッターチャネル全体でクロム捕捉プロファイルを取得します。
- ゲッターサンプルをナイフを使って半分に解剖して、テスト後ゲッターサンプルを準備します。
- ステップ 3.1.1.1 を繰り返し、ゲッター表面に導電性ゴールドフィルムをコーティングします。
- 手順 3.2.1.2 を繰り返します。図 2bに示すように、ゲッターの入口から中央チャネルに沿った出口に向かって詳細な EDS 解析が行われたことを確認します。チャネル長に対して測定された総クロムの重量(wt.)%を使用して、クロムプロファイルをプロットします。
- FIB-STEM-EDS技術17,20を使用してクロムゲッターの詳細な化学的、構造的、形態学的解析を行います。
- ステップ 3.1.1.1 を繰り返し、ゲッター表面に導電性ゴールドフィルムをコーティングします。
- 試料をFIB-STEM器具にロードし、サンプル抽出用の対象領域(ROI)を選択し、サンプルをマークして保護するPtの4層(典型的な面積30μm長さ×15μm幅)を堆積させる。
- 「ブリッジ状」ストリップが残るまで、FIBビームを使用して上記のROIの周りのチャネルをミルします。次に、ストリップの両側にくさびを付けて、深さが解析に十分であることを確認します(一般的な深さは 10 ~ 20 μm)。
- マイクロマニピュレータ針に取り付け、15 nA電流を持つイオンビームを使用してフライス加工してFIBサンプルを切断します。次に、バルクゲッターサンプルから電子ビームに垂直なFIB-STEMグリッドホルダーにFIBサンプルを持ち上げます。試料が正しい位置でグリッドに触れた後、Ptは0.5 nAのイオンビーム電流を使用して堆積し、標本をグリッドに接続します。
- 2 kVで約20pAのFIB電流を使用して試料を薄くし、50~60nmのサンプル厚さを得ることができます。試料の最終的なクリーンアップは、余分な低電流(1 kVで0.5 pA)でアルゴンミリングを使用して行われます。
- 上記ゲッター検体のSTEM-EDSマッピングを行う。走査透過電子顕微鏡を200kVで操作した。ゲッター標本上の選択した領域の高角環状暗視野(HAADF)画像を取得し、関連する要素(CrやSrなど)の元素マップを撮影した。
- 電気化学試験後の破砕により細胞成分の微細構造を解析する。 形態学的解析にはSEM器具を使用してください。LSM陰極表面とLSM/YSZ界面の形態と化学組成の両方が分析されていることを確認する 13,14
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Representative Results
Cr蒸散実験は、Crゲッターの選択のためのスクリーニング試験である。Cr蒸散セットアップは、SOFC動作条件下でクロムゲッターの性能を検証するために利用されました。実験は、加湿(3%H2O)空気中で850°Cで作動したクロムゲッタの存在下で500時間のCr蒸散試験中の目視観察は、500時間の間に出口肘の著しい変色を示した。ゲッター。しかし、クロム源の横にゲッターを置くことは、出口肘の変色を示さなかった。これは、ゲッターが公称SOFC動作条件下ですべての入ってくるクロム蒸気種を効果的に捕捉できることを示した。クロム捕捉を検証し、ゲッタリング機構を理解するために、テスト後ゲッターをSEMの下で解剖し、観察した。ゲッター(図2bに示す)。クロムのEDS元素分布は、Cr(wt.%)の大部分がゲッター入り入り管からの距離の最初の4000 μm以内に捕捉されたことを示す。SEM-EDSデータはさらに、ゲッターの中央および出口が蒸散試験中にクロムを含んでいらないか、またはごくわずかなクロムを含んでいることを示している。
実証済みのCrゲッターは電気化学的検証テストに利用されています。異なる実験試験条件下での3つのLSMYSZのPt SOFCの電気化学的性能比較を図3bに示す。3つのSOFCのLSM陰極を加湿空気(3%H2 O/空気)にさらし、陰極へのCr蒸気曝露を制御した。細胞aからの陰極は、ゲッターなしで3%H2O/空気に曝露し、100時間Cr蒸気を与えなかった。結果は、陰極活性化期間(0〜20時間)の存在を伴う安定したI-t曲線を示した。Cr蒸気とゲッターのない3%H2 O/空気にさらされた細胞bは、試験の最初の数時間以内に電流の急激な低下を示す。これは、細胞のクロム中毒を示した。クロムゲッターの存在下の細胞cとクロム蒸気を有する陰極側の3%H2 O/空気の場合、細胞cの電気化学的性能は有意な改善を示し、これは細胞のそれと非常に近い(図に示されていません)。
クロム蒸気が陰極分解に及ぼす影響は、クロム中毒とも呼ばれ、図4に示すように研究されている。代表的なナイキストプロットは、クロム蒸気にさらされたがゲッターなしで細胞b(図4b)に対して提供される。陰極の電気化学インピーダンスは、3極モードを用いて陽極電極で起こりうる変化とは無関係に測定した。細胞bの陰極をクロム蒸気で曝露すると、陰極のナイキストスペクトルの半円が時間とともに伸び、露光時間の増加に伴う偏光抵抗の増加を示す。100時間の試験では、細胞bにおける陰極の偏光抵抗は、最初の20時間の間に急激な増加を示し、続いて次の40時間の間に遅い変化が続き、60時間後には有意に変化しなかった。陰極の非偏光抵抗(Rnp)はごくわずかな変化しか示さなかった。上記の実験は、クロム蒸気が主に陰極劣化につながったRpの急速な変化をもたらしたことを示しています。陰極の偏光抵抗の増加は、主に電極/電解質界面での酸素還元反応(ORR)の遅れによって生じる。これを実証するために、破砕されたSOFCの形態的特徴付けが行われ、陰極表面の形態と比較された。図 4(c1 および c2)は、セルbからの LSM サーフェスおよび LSM/YSZ インタフェースの SEM マイクログラフをそれぞれ示します。SEM-EDS解析では、陰極表面に約2.5重量.%のクロムが見られ、電極/電解質界面層で11.2重量.%のクロムが観察された(表1)。クロム蒸気の重要な堆積は、ORRを阻害し、時間とともに陰極性能を低下させる陰極電解質界面で起こる。
電気化学的試験の後、クロムゲッターは微小構造解析のために調製された。繊維支持ゲッター上の堆積クロムの形態をSEM-EDS(図5a)により調べた。空気入口付近の局所的な領域では、Cr(44.8原子%)が豊富な大きな粒子と Sr (54.3 原子%)ゲッター繊維上に形成された。中間部と出口からのゲッター繊維サポートはクロムの自由のままである(ここには示さない)。
クロムの捕捉に対する反応過程をさらに調べるために、FIB技術を用いて最後ゲッター繊維を粉砕した(図5b)。図5cは、STEMによる後ゲッター繊維の断面のHAADF画像を示す。元素マッピングから、図5d、eに示すようにSrおよびCrを含む表層が観察され、アルミナ繊維の表面に安定した反応産物(SrCrO4)形成を示す。SrNiOxコーティングアルミナ繊維の表面付近では、SrNiOxコーティングゲッター材料からのSrの外側拡散。
図 1.ゲッター合成と製造のための手順。従来のセラミック加工ルートを用いたゲッターパワー合成法及びコーティング方法の模式図。この図のより大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
図 2.Cr 蒸散テストのセットアップとテスト結果の図。(a) 公称SOFC条件下で蒸散試験を実施するための実験的セットアップ。(b) 入口から出口までのゲッター長に沿ったクロム(wt.%)プロファイルの分布。この図は、許可を受けて参照 [14] から変更されています。この図のより大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
図 3.ゲッターの電気化学的検証と試験結果。(a) LSMYSZの概略図、(b) ゲッターの有無におけるI-tプロット、および(c)様々な陰極の空気流速度におけるI-tプロット。この図のより大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
図 4.LSM陰極表面およびLSM/YSZ界面に及ぼすクロム中毒の影響(a) O2およびH2Oの存在下でのクロム蒸発処理の図(b)3%H2O空気中のCr蒸気に曝露されたSOFCのナイキストプロット。(c) 1.Cr蒸気に曝露されたLSM陰極の表面形態、および2。電極中毒を示すLSMおよびYSZの界面に沿ったCr2O3の堆積。この図のより大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
図 5.EDSおよびFIB-TEMによる後ゲッターの特性特性検査結果。(a) ゲッター繊維の表面に堆積したCr蒸気の形態は、それぞれの元素分布を有する長い。(b) 集積イオンビーム(FIB)技術を用いた堆積Crを用いたゲッターサンプルの断面。(c) FIB技術(d,e)ゲッター表面上のCrおよびSrの存在を示すFIBサンプルのエレメンタルマップにより調製されたゲッターサンプルの高角環状暗視野イメージング(HAADF)。この図のより大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
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Discussion
実験結果は、長期クロム蒸散試験および電気化学試験におけるクロムゲッターの有効性を明確に示す。ゲッターの存在は、それ以外の場合は偏光抵抗と電気化学的性能の劣化の急速な増加につながる電極の汚染を軽減することに成功しました。
クロミアからのガス相クロム種の形成は、水蒸気濃度(湿度レベル)16の増加に伴って好まれ、増強される。陰極空気中の水分含有量は、室温加湿および飽和を表す3%で維持される。本研究では、850°Cの高温細胞暴露条件を選択し、調製したクロムゲッターの有効性を実証した。
Crゲッターの合理的な設計のために、最初のステップは、湿気の多い空気環境に存在する様々なクロム種を同定することです。熱力学的計算は、乾燥した加湿空気中のクロム蒸気種の有意に異なる平衡部分圧力を示した。CrO3は乾燥空気中の高温で優勢な気体種として見出されたが、CrO2(OH)やCrO2(OH)2などの水和酸化物は、高温15で湿気中の空気中で流行している種として同定された。 .すべてのクロム蒸気種の中で、CrO2(OH)2の部分圧力は、全温度範囲全体で比較的高いままでした(図4a)。温度の低下はクロム蒸気圧を有意に低下させなかったことに留意されたい。しかし、ゲッターを含むアルカリ酸化物(例えばSrO)の存在は、熱力学的に安定な化合物(SrCrO4)14の形成による平衡クロム蒸気圧の有意な減少を示している。本研究では、SNOゲッターをサポートするコーディエライトがクロム蒸気と反応して結晶性SrCrO4を形成し、反応を考慮したCr蒸気の部分圧力も低下することを示しています(Eq.1):以下の結果を示しています。
SrO (s) + CrO2(OH)2 (g)→ SrCrO4 (秒) + H2O (g) (1)
蒸散法を用いた長期捕捉試験では、出口肘の変色は認められず、出口の気流中に気体クロム蒸気が存在しないことを示し、したがって、より低い温度での黄色がかった堆積物の形成を示した。露出した出口の肘の区域。ほとんどのCr蒸気は入り込みゲッターの5mm以内に捕捉された(図2b)。対照的に、出口肘はゲッターの不在におけるクロム種の沈着による500hクロム蒸散試験後に有意な変色を示す。出口石英管の変色は、気相中のCr蒸気種の存在を視覚的に示すものである。より正確には、Crキャプチャ効率はICP-MS分析方法によって評価されています。100〜500時間の蒸散試験を行った後、ガラス肘、コンデンサー、洗浄ボトル、石英管から沈着したクロムを洗浄し、20%HNO3酸(例えば1L)の固定体積でクロムを抽出した。異なる蒸散実験でICP-MSによって測定された1時間当たりのCr種の総モルは、ゲッター最適化のために比較される。我々の実験では、焼結Cr2O3ペレットをクロム蒸気の安定なクロム源として利用し、微細なCr2O3粒子の持ち越しを最小限に抑えた。
ゲッターなしでクロムの存在下で行われるベースライン電気化学実験の間、気体クロム種は多孔質LSM陰極を通って流れ、さらに減少し、ガス/LSMでCr2O3層(図4a)を形成する。Eq.2に示すように、陰極/YSZ三重相境界および陰極/電解質界面。
2CrO2(OH)2 (g) + 6e- = Cr2O3 (秒) + 3O2- (イオン)+ 2H2O (g) (2)
血統性LSMは、クロム蒸気種9のSOFC動作範囲全体の下でほとんど反応しないままである。我々の観察は、LSM陰極表面(図4c1)におけるCr2O3堆積物の量が少ないのに対し、Cr2O3堆積物の大部分が三相境界(TPB)で活性部位を遮断していることを示している。さらなる酸素還元は、偏光抵抗の増加(図4b)および細胞16の電気化学的性能の低下である。
CO2および加湿空気18、19のLSM陰極安定性の我々の前の研究で利用される3極電気化学細胞の設計およびテストの組み立ては、強力なテストの乗り物および構成であることが証明された電気化学インピーダンス測定。白金ペーストとワイヤーを用いてYSZ電解質の周辺の陽極側に基準電極を添加する。このPt電極は、電流流れ(理想的な場合)なしで、働く電極電位を測定し、制御するための基準として機能します。安定なPt電極は、アノード部位上のCr堆積を含まないままである。
ゲッターを有するクロムの存在下での電気化学実験の間、焼結および純粋なCr2O3ペレットは、安定したCr源として利用される。ゲッター検証試験で純粋なCr2 O3ペレットを使用しているため、Cr蒸気種の濃度は、保護されたコーティングを使用する従来の燃料電池スタックおよびシステムに比べてはるかに高くなることが予想されます。Cr蒸発を減らすために添加される。したがって、私たちの電気化学実験は、加速試験と考えることができます。純粋なLSM陰極は陰極として利用され、これは陰極中毒およびゲッター機構を検証するためにクロム中毒に非常に敏感である。実際の適用条件に類似した空気流量を50sccmから500sccmに増加させるため、LSMYSZのPt SOFCは図3cに示すように安定した電気化学的性能を維持し、CrゲッターがCrを効果的に捕捉することを示しています。比較的高い流量で蒸気。私たちの継続的かつ将来の作業では、高表面積ゲッターと計算流体力学(CFD)法は、よりアクティブで長持ちするゲッターのために開発されています。
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Disclosures
著者は開示するものが何も持っていません。
Acknowledgments
著者は、連邦補助金DE-FE-0023385の下で米国エネルギー省(US DOE)からの財政支援を認めます。リン・バーク博士とシャイレシュ・ヴォーラ博士(国立エネルギー技術研究所)との技術的な議論は、感謝の気持ちを込めています。アミット・パンディー博士(LGフューエルセルズ、カントンOH)、ジェフ・スティーブンソン、マット・チョウ(パシフィック・ノースウェスト国立研究所、リッチランド・ワシントン州)は、ゲッターの性能の長期試験検証に協力したことを認めています。著者は、研究室のサポートを提供するためにコネチカット大学を認めます.リチュン・ジャン博士とチイン・リャン氏は、技術的な議論と実験の手伝いを行っています。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Sr(NO3)2 | Sigma-Aldrich | 243426 | Getter precursor material |
| Ni(NO3)2-6H2O | Alfa Aesar | A15540 | Getter precursor material |
| NH4OH | Alfa Aesar | L13168 | Getter precursor material |
| Pt ink | ESL ElectroScience | 5051 | Current collector paste |
| Pt wire | Alfa Aesar | 10288 | Current collector wire |
| Pt gause | Alfa Aesar | 40935 | Current collector |
| Cr2O3 powder | Alfa Aesar | 12286 | Chromium source |
| Nitric acid (HNO3) | Sigma-Aldrich | 438073 | Chromium extraction |
| Potassium permanganate (KMnO4) | Alfa Aesar | A12170 | Chromium extraction |
| LSM paste | Fuelcellmaterials | 18007 | Cathode |
| YSZ electrolyte | Fuelcellmaterials | 211102 | Electrolyte |
| Alumina fiber board | Zircar | GJ0014 | Getter substrate |
| Ceramabond paste | AREMCO | 552-VFG | For cell sealing |
| ICP-MS (7700s) | Agilent | NA | For Cr analysis |
| Potentiostat (VMP3) | Biologic | NA | For EIS/I-t measurement |
| FIB (Helios Nanolab 460F1) | FEI | NA | For Nano-sample preparation |
| TEM (Talos F200X S/TEM) | FEI | NA | For composition analysis |
References
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