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Chemistry

Synthèse de structures organométalliques à base de Zr fonctionnalisées au triazole et au tétrazole par échange de ligands post-synthétiques

Published: June 23, 2023 doi: 10.3791/65619
Automatic Translation
*1, *1, 2, 1
1Department of Chemistry, Chungbuk National University, 2Department of Chemistry Education, Seoul National University
* These authors contributed equally

Summary

L’échange de ligands post-synthétiques (PSE) est un outil polyvalent et puissant pour installer des groupes fonctionnels dans des structures organométalliques (MOF). L’exposition des MOF à des solutions contenant des ligands fonctionnalisés au triazole et au tétrazole peut incorporer ces fractions hétérocycliques dans les Zr-MOF par des procédés PSE.

Abstract

Les structures organométalliques (MOF) sont une classe de matériaux poreux formés par des liaisons de coordination entre des amas métalliques et des ligands organiques. Compte tenu de leur nature coordinatrice, les ligands organiques et le cadre de jambe de force peuvent être facilement retirés du MOF et/ou échangés avec d’autres molécules coordinatrices. En introduisant des ligands cibles dans des solutions contenant des MOF, des MOF fonctionnalisés peuvent être obtenus avec de nouvelles étiquettes chimiques via un processus appelé échange de ligands post-synthétique (PSE). PSE est une approche simple et pratique qui permet la préparation d’une large gamme de MOF avec de nouvelles étiquettes chimiques via un processus d’équilibre en solution solide. De plus, le PSE peut être effectué à température ambiante, ce qui permet l’incorporation de ligands thermiquement instables dans les MOF. Dans ce travail, nous démontrons l’aspect pratique de l’EPS en utilisant des ligands hétérocycliques contenant du triazole et du tétrazole pour fonctionnaliser un MOF à base de Zr (UiO-66; UiO = Université d’Oslo). Après digestion, les MOF fonctionnalisés sont caractérisés par diverses techniques, y compris la diffraction des rayons X en poudre et la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire.

Introduction

Les structures organométalliques (MOF) sont des matériaux poreux tridimensionnels formés par des liaisons de coordination entre des amas métalliques et des ligands organiques multi-sujets. Les MOF ont attiré beaucoup d’attention en raison de leur porosité permanente, de leur faible densité et de leur capacité à associer des composants organiques et inorganiques, ce qui permet diverses applications 1,2. De plus, la vaste gamme de nœuds métalliques et de liants organiques à jambes de force offre aux MOF des combinaisons structurelles théoriquement illimitées. Même avec des structures de cadre identiques, les propriétés physiques et chimiques des MOF peuvent être modifiées par fonctionnalisation des ligands avec des étiquettes chimiques. Ce processus de modification offre une voie prometteuse pour adapter les propriétés des MOF à des applications spécifiques 3,4,5,6,7,8,9.

La pré-fonctionnalisation des ligands avant la synthèse MOF et la modification post-synthétique (PSM) des MOF ont été utilisées pour introduire et / ou modifier des groupes fonctionnels dans les ligands MOF10,11. En particulier, les MSP covalents ont fait l’objet d’études approfondies afin d’introduire de nouveaux groupes fonctionnels et de générer une gamme de MOF dotés de diverses fonctionnalités12,13,14. Par exemple, l’UiO-66-NH2 peut être converti en UiO-66-AM fonctionnalisés avec différentes longueurs de chaîne (allant de l’acétamide le plus court au plus long n-hexylamide) par des réactions d’acylation avec des halogénures d’acyle appropriés (tels que le chlorure d’acétyle ou le chlorure de n-hexanoyle)15,16. Cette approche démontre la polyvalence des MSP covalents pour introduire des groupes fonctionnels spécifiques sur les ligands MOF, ouvrant la voie à un large éventail d’applications.

En plus des MSP covalents, l’échange de ligands post-synthétique (ESP) est une stratégie prometteuse pour modifier les MOF (Figure 1). Étant donné que les MOF sont composés de liaisons de coordination entre les métaux et les ligands (tels que les carboxylates), ces liaisons de coordination peuvent être remplacées par des ligands externes à partir d’une solution. L’exposition des MOF à une solution contenant le ligand souhaité avec des étiquettes chimiques peut être incorporée dans les MOF via PSE 17,18,19,20,21,22. Étant donné que le processus PSE est accéléré par l’existence de solvants coordonnés, le phénomène est également appelé échange de ligand assisté par solvant (SALE)23,24. Cette approche offre une méthode flexible et facile pour fonctionnaliser les MOF avec une large gamme de ligands externes, permettant un large éventail d’applications 25,26,27,28,29.

Figure 1
Figure 1 : Synthèse de ligands BDCH2fonctionnalisés au triazole et au tétrazole et préparation de MOF UiO-66 fonctionnalisés au triazole et au tétrazole par le biais de PSE. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

La progression du processus PSE peut être contrôlée en ajustant le rapport des ligands, la température d’échange et le temps. Notamment, le PSE à température ambiante peut être utilisé pour obtenir des MOF fonctionnalisés en échangeant des ligands d’une solution en solides MOF20. La stratégie PSE est particulièrement utile pour introduire à la fois des groupes fonctionnels thermiquement instables (tels que les groupes azido) et des groupes fonctionnels coordonnés (tels que les groupes phénol) dans les structures MOF18. En outre, la stratégie PSE a été appliquée à divers MOF présentant des variations de liaison métallique et de coordination. Cet échange est un processus universel dans la chimie des MOF30,31,32. Dans cette étude, nous présentons un protocole détaillé pour l’EPS afin d’obtenir des MOF fonctionnalisés à partir de MOF vierges et non fonctionnalisés, et nous fournissons une stratégie de caractérisation pour confirmer la fonctionnalisation réussie des MOF. Cette méthode démontre la polyvalence et la commodité de l’ESP pour modifier les MOF avec divers groupes fonctionnels.

L’acide benzène-1,4-dicarboxylique contenant du tétrazole (H2BDC-tétrazole)33 et l’acide benzène-1,4-dicarboxylique contenant du triazole (H2BDC-triazole) sont synthétisés comme ligands cibles et utilisés dans l’EPS des MOF UiO-66 pour obtenir de nouveaux MOF sans coordination contenant du triazole. Les triazoles et les tétrazoles possèdent tous deux des protons N-H acides sur leurs cycles hétérocycliques et peuvent se coordonner avec des cations métalliques, permettant ainsi leur utilisation dans la construction de MOF34,35. Cependant, il existe peu d’études sur l’incorporation de tétrazoles et de triazoles sans coordination dans les MOF et les structures connexes. Dans le cas des Zr-MOF fonctionnalisés au triazole, les MOF de type UiO-68 ont été étudiés aux propriétés photophysiques par synthèse solvothermique directe avec les fonctionnalités du benzotriazole36. Pour les Zr-MOF fonctionnalisés par tétrazole, la synthèse directe mixte a été utilisée33. Ces MOF fonctionnalisés à hétérocycles pourraient fournir des sites de coordination potentiels dans les pores MOF pour la catalyse, l’absorption moléculaire sélective par affinité de liaison et les applications liées à l’énergie, telles que la conduction de protons dans les piles à combustible.

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Protocol

Les réactifs nécessaires à la préparation des MOF et des ligands sont énumérés dans le tableau des matériaux.

1. Mise en place du processus d’échange de ligand post-synthétique (PSE)

  1. Sécher complètement les MOF UiO-66 présynthétisés sous vide pour éliminer tous les sels métalliques et ligands n’ayant pas réagi dans les pores, ainsi que les résidus de solvants restants pendant la nuit.
    NOTE: Voir le dossier supplémentaire 1 pour la procédure de synthèse des MOF UiO-66.
  2. Préparer des ligands fonctionnalisés, H 2 BDC-Triazole, etH2BDC-Tétrazole (voir le dossier supplémentaire 1 pour le processus de préparation; Figure supplémentaire 1 et Figure supplémentaire 2 pour caractérisation) à l’état isolé et complètement sèche sous vide pendant la nuit.
  3. Préparer une solution aqueuse d’hydroxyde de potassium (KOH) à 4 % en dissolvant l’hydroxyde de potassium dans de l’eau désionisée.
  4. Effectuer le procédé PSE dans des flacons à scintillation de 20 mL munis de bouchons en polypropylène (PP) (voir le tableau des matériaux).
  5. Mesurer le BDC-Triazole H 2 (23,3 mg, 0,1 mmole) ou H2BDC-Tétrazole (23,4 mg, 0,1 mmole) et placer dans le flacon de scintillation.
  6. Dissoudre le ligandH2BDCen solution aqueuse. Utilisez une pipette en verre pour transférer 1,0 mL de la solution aqueuse à 4 % de KOH dans le flacon à scintillation contenant du BDC-Triazole ou du BDC-Tétrazole.
    ATTENTION : La solution aqueuse à 4% KOH est très basique. Évitez toute forme de contact et portez un équipement de protection individuelle.
  7. Sonifier le mélange jusqu’à ce que tous les solides soient complètement dissous.
  8. Neutraliser la solution à pH 7. Utiliser une pipette en verre pour transférer la solution aqueuse d’acide chlorhydrique 1 M (HCl) sous agitation dans le flacon à scintillation contenant du dicarboxylate jusqu’à ce que le pH 7 soit atteint. Mesurez le pH soit par du papier pH (et sa couleur) ou un pH-mètre.
    NOTE: Il est crucial de maintenir un pH de 7 pendant le processus d’échange, car les MOF sont généralement instables dans des conditions de base (>pH 7) et le ligand BDC n’est pas soluble dans des conditions acides (pH <7). Environ 1,5 mL de solution aqueuse HCl 1 M est nécessaire pour neutraliser la solution contenant du BDC-Triazole ou du BDC-Tétrazole.
  9. Ajouter les MOF à la solution de dicarboxylate et incuber. Ajouter UiO-66 MOF (33 mg, 0,02 mmole) au flacon de scintillation contenant une solution de pH 7.
    NOTE: À pH 7, les particules d’UiO-66 MOF ne sont pas solubles dans l’eau, ce qui entraîne leur suspension dans l’eau.
  10. Incuber le flacon de scintillation contenant le MOF et le ligand dans un agitateur à 120 rpm et à température ambiante pendant 24 h.
    NOTE: L’agitation peut être utilisée comme alternative à l’incubation par agitateur pour le procédé PSE. Cependant, il faut faire preuve de prudence, car le contact physique entre la barre d’agitation magnétique et les MOF peut entraîner la fissuration ou la rupture des particules MOF.

2. Isoler le MOF échangé et le processus de lavage

  1. Après incubation, isoler le MOF solide du mélange par centrifugation (1 166 x g, 5 min, température ambiante).
  2. Ajouter du méthanol frais (10 mL) au MOF solide obtenu et agiter le mélange pour former un mélange hétérogène afin de dissoudre les ligands BDC restants non échangés.
  3. Isoler le solide qui a été isolé par centrifugation (1 166 x g, 5 min, température ambiante).
  4. Répétez les étapes 2.2-2.3 deux fois de plus pour un total de trois cycles de lavage.
  5. Sécher complètement le solide MOF échangé sous vide pendant la nuit après le dernier lavage.

3. Caractérisation du MOF par diffraction des rayons X en poudre (PXRD)

  1. Transférer environ 10 mg du solide MOF échangé dans un porte-échantillon PXRD (voir le tableau des matériaux).
  2. Placez le porte-échantillon dans le diffractomètre.
  3. Collectez le motif PXRD (Figure 2) dans la plage 2θ comprise entre 5° et 30°.
  4. Comparez les données obtenues au MOF UiO-66 parent et au modèle simulé.

4. Caractérisation du MOF par résonance magnétique nucléaire (RMN) après digestion

  1. Transférer environ 30 mg du solide MOF échangé dans un flacon frais de 4 mL.
  2. Utiliser une micropipette pour transférer 400 μL de DMSO-d 6 dans l’échantillon MOF.
  3. Utiliser une micropipette pour transférer 200 μL de solution de 4,14 M NH4F/D2O à une suspension DMSO-d 6 de poudre MOF.
    NOTE: Une solution aqueuse d’environ 40% HF peut être utilisée à la place de la solution NH4F/D2O. Dans ce cas, un pic significatif deH2Oest observé dans la RMN. Cependant, une digestion plus claire est possible dans le cas de la digestion HF.
    ATTENTION : L’IC est hautement toxique pour l’organisme et le système nerveux central. Toute forme de contact doit être évitée, le travail doit être effectué dans une hotte et un équipement de protection individuelle doit être porté.
  4. Sonifier le mélange hétérogène pendant 30 min jusqu’à ce que le MOF soit dissous dans le solvant mixte diméthylsulfoxyde (DMSO)-D2Oaprès digestion.
  5. Éliminer tout solide insoluble restant en filtrant la solution à travers un filtre à seringue en polyfluorure de vinylidène (PVDF) (Φ 13 mm, pores de 0,45 μm; voir le tableau des matériaux) tout en la transférant du flacon de 4 mL à un tube RMN.
  6. Placez le tube RMN dans l’appareil RMN. Recueillir les données RMN (Figure 3).

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Representative Results

La synthèse réussie de MOFs UiO-66 échangés, d’UiO-66-Triazole et d’UiO-66-Tetrazole a produit des solides microcristallins incolores. Les ligands H 2 BDC-Triazoleet H2BDC-Tétrazole présentaient également un état solide incolore. La méthode standard utilisée pour déterminer le succès de l’échange consistait à mesurer les modèles PXRD et à comparer la cristallinité de l’échantillon avec le MOF UiO-66 immaculé. La figure 2 montre les modèles PXRD de l’UiO-66-Triazole et de l’UiO-66-Tetrazole échangés, ainsi que l’UiO-66 immaculé et les données simulées. Le motif PXRD simulé a été généré à partir de la structure cristalline rapportée des MOF cibles. Étant donné que l’échange de ligands n’a pas d’impact sur la structure du cadre, la position des pics de réflexion, l’intensité relative et la largeur ont été comparées et appariées avec des MOF UiO-66 vierges, et la ligne de base était plate (Figure 2). La stabilité des MOF échangés a été étudiée avec des changements de modèle PXRD. Dans l’ensemble, l’UiO-66-Triazole et l’UiO-66-Tetrazole ont parfaitement conservé leur cristallinité dans des conditions aqueuses et des conditions acides de HCl 1 M. Cependant, des décompositions totales de l’UiO-66-Triazole et de l’UiO-66-Tétrazole ont été observées après traitement avec une solution de NaOH 1 M (Figure supplémentaire 3).

Figure 2
Figure 2 : Spectres PXRD. Les modèles PXRD d’UiO-66 simulés (gris), UiO-66 (noir, tel que synthétisé), échangé UiO-66-Triazole (bleu) et UiO-66-tétrazole (rouge). Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Pour déterminer le rapport d’échange de l’UiO-66-Triazole et de l’UiO-66-Tétrazole, une mesure RMN de 1 H a été effectuée sur les MOF à base deZr, qui ont été digérés dans une solution contenant du fluorure. La solution HF aqueuse et la solutionNH4Font été largement utilisées pour détruire le cadre UiO-6637,38,39. La figure 3 et la figure supplémentaire 4 montrent les profils RMN 1 H de l’UiO-66-triazole et de l’UiO-66-tétrazole échangés obtenus par digestion NH4F. L’intégration de BDC non fonctionnalisé (cercle noir du MOF vierge) et de BDC-Triazole (cercle bleu) ou BDC-tétrazole (cercle rouge) a été comparée pour déterminer le rapport d’échange. De plus, l’intégration, les profils de division et le déplacement chimique de trois pics de BDC-Triazole et BDC-Tétrazole ont été considérés comme conservant la structure du BDC-Triazole et du BDC-Tétrazole dans des conditions de digestion. Les rapports d’échange pour le triazole et le tétrazole ont été déterminés à 33 % et 30 %, respectivement, à partir de l’analyse PSE (figure 3).

Enfin, la porosité des MOF obtenus a été analysée par des expériences d’adsorptionN2 à 77 K. L’UiO-66-Triazole et l’UiO-66-Tetrazole ont tous deux affiché des quantités d’adsorption de N2 réduites par rapport à l’UiO-66 vierge (figure supplémentaire 5). La surface Brunauer-Emmett-Teller (BET) de l’UiO-66-Triazole a été calculée à 809 m 2/g et celle de l’UiO-66-Tétrazole à 1 045 m2/g. La surface BET mesurée pour l’UiO-66 vierge était de 1 604 m2/g.

Figure 3
Figure 3 : Spectres RMN 1 H. SpectresRMN 1H de BDC-Triazole dans une solution NH 4 F (fond, noir), échangé UiO-66-Triazole après digestion NH 4 F (bas, bleu), BDC-tétrazole dans une solution NH 4 F (haut, noir)et échangé UiO-66-tétrazole après digestion NH4F (haut, rouge). Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.

Figure supplémentaire 1 : (A) spectre RMN 1H, (B) spectre RMN 13C et (C) spectre infrarouge à transformée de Fourier du BDCE-Triazole. Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

Figure supplémentaire 2 : (A) spectre RMN 1H, (B) spectre RMN 13C et (C) spectre infrarouge à transformée de Fourier deH2BDC-Triazole. Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

Figure supplémentaire 3 : (A) profils PXRD de UiO-66-Triazoles après traitement par eau, 1 M HCl et 1 M NaOH pendant 1 jour. (B) profils PXRD d’UiO-66-Tétrazoles après l’eau, 1 M HCl et 1 M NaOH pendant 1 jour. Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

Figure supplémentaire 4 : (A) Gamme complète du spectre RMN de 1H d’UiO-66-Triazole (à partir de PSE) après digestion NH4F. (B) Gamme complète du spectre RMN 1 H de l’UiO-66-Tétrazole (à partir de PSE) après digestion NH4F. Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

Figure supplémentaire 5 : N2 isotherme (à 77 K) de l’UiO-66 (vierge, noir), de l’UiO-66-Triazole (du PSE, bleu) et de l’UiO-66-tétrazole (du PSE, rouge). Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

Dossier complémentaire 1 : Détails sur la préparation des MOF et des ligands. Veuillez cliquer ici pour télécharger ce fichier.

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Discussion

Le processus PSE avec des ligands BDC fonctionnalisés vers des MOF UiO-66 à base de Zr est une méthode simple et polyvalente pour obtenir des MOF avec des étiquettes chimiques. Le processus PSE est mieux conduit en milieu aqueux, nécessitant l’étape initiale de solvatation du ligand dans un milieu aqueux. Lors de l’utilisation de BDC présynthétisé avec des groupes fonctionnels, une dissolution directe dans un solvant basique, tel qu’une solution aqueuse à 4% KOH, est recommandée. Alternativement, le sel de sodium ou de potassium du benzène-1,4-dicarboxylate peut être utilisé. La neutralisation à pH 7 est essentielle pour les procédés PSE utilisant un BDC fonctionnalisé, car la faible stabilité des MOF dans des conditions de base pourrait entraîner une réduction de l’efficacité. HCl est recommandé pour la neutralisation, et d’autres acides peuvent être utilisés si nécessaire. En cas d’excès de charge acide conduisant à des conditions acides (en dessous de pH 7), le ligand BDC fonctionnalisé peut précipiter hors de la solution. Par conséquent, la neutralisation doit être effectuée jusqu’à ce que le pH 7 soit atteint avant de soumettre le système à des conditions acides.

Plusieurs facteurs, dont la température d’échange, le temps, la taille du ligand et le rapport du ligand, influencent significativement le rapport PSE20. Le processus PSE peut être répété plusieurs fois pour augmenter le rapport d’échange. Après l’incubation, les MOF fonctionnalisés peuvent être lavés plusieurs fois avec des solvants appropriés. L’eau distillée est une option appropriée pour éliminer tous les ligands de dicarboxylate restants, tandis que le MeOH peut être utilisé comme alternative à l’élimination des solvants piégés et des résidus de dicarboxylate. Bien que H2BDC et BDC soient à peine solubles dans MeOH, les BDCH2fonctionnalisés et les BDC sont généralement solubles dans MeOH.

L’utilisation de conditions aqueuses représente une limite importante dans le processus actuel d’EPS pour la fonctionnalisation des cibles. Pour permettre une PSE pratique dans des conditions aqueuses, il devient impératif d’utiliser des MOF stables à l’eau, tels que les MOF à base de Zr ou les ZIF. Bien que l’EPS puisse être réalisée dans des solutions de diméthylformamide, la présence de solvants protiques et/ou de conditions aqueuses améliore sensiblement à la fois le rapport d’échange et la vitesse à laquelle le ligand cible remplace les MOF parents.

1Des mesures RMN H sont nécessaires après la digestion pour déterminer le rapport d’échange. La grande stabilité des MOF UiO-66 aux conditions acides rend les méthodes de digestion à base de fluorure utilisant la haute affinité entre le zirconium et le fluorure appropriées à cette fin. La méthode de digestion HF est couramment utilisée pour la digestion des MOF UiO-66. Dans de nombreux cas, les MOF UiO-66 peuvent être complètement digérés sous un mélange de solution HF aqueuse DMSO-d 6 et 48% avec sonication pendant 10 min16. Cependant, l’utilisation de HF présente plusieurs problèmes de sécurité et restrictions sur son utilisation. Par conséquent, une procédure de digestion alternative utilisant la méthode NH4F a été utilisée dans ce travail. L’UiO-66 MOF cible (~30 mg) a été soniqué pendant 30 minutes dans des conditions NH4F/D2O/DMSO (600 μL).

Le processus PSE est une méthode très efficace et simple pour introduire des ligands fonctionnalisés dans les MOF. Les conditions aqueuses et la modification de la température ambiante rendent cette méthodologie applicable à une large gamme de matériaux à base de MOF. Comme le processus PSE se produit de manière directionnelle de la surface des MOF au cœur des cadres, des caractéristiques supplémentaires telles que la modification et la désactivation de surface peuvent être obtenues21,22. Les fonctionnalisations PSE uniques dans les matériaux poreux, tels que les MOF, offrent le potentiel de diverses fonctionnalisations et applications cibles. Plus précisément, les propriétés de liaison hydrogène de ces MOF fonctionnalisés au triazole et au tétrazole, ainsi que leurs protons N-H acides, pourraient être utilisées dans la conduction protonique33. En outre, les applications catalytiques pourraient également être envisagées avec des MOF fonctionnalisés hétérocycliques avec leurs capacités de coordination. Par conséquent, la fonctionnalisation de l’EPS devrait fournir une plate-forme pour le développement de MOF fonctionnalisés dotés de propriétés uniques et d’applications diverses.

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Disclosures

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Acknowledgments

Cette recherche a été soutenue par le Programme de recherche scientifique fondamentale par l’intermédiaire de la Fondation nationale de recherche de Corée (NRF) financée par le ministère des Sciences et des TIC (NRF-2022R1A2C1009706).

Materials

Name Company Catalog Number Comments
2-Bromoterephthalic acid BLD Pharm BD5695 reagent for BDC-Triazole
Azidotrimethylsilane Simga Aldrich 155071 reagent for BDC-Triazole
Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride TCI B1667 reagent for BDC-Triazole
Copper(I) cyanide Alfa-Aesar 12135 reagent for BDC-Tetrazole
Copper(I) iodide Acros organics 20150 reagent for BDC-Triazole
Digital Orbital Shaker Daihan Scientific SHO-1D PSE
Formic Acid Daejung chemical F0195 reagent for BDC-Tetrazole
Hybrid LC/Q-TOF system Bruker BioSciences maXis 4G HR-MS
Lithum hydroxide monohydrate Daejung chemical 5087-4405 reagent for BDC-Triazole
Magnesium sulfate Samchun chemical M1807 reagent for BDC-Triazole
Methyl alcohol Daejung chemical M0584 reagent for BDC-Tetrazole
N,N-Dimethylformamide Daejung chemical D0552 reagent for BDC-Tetrazole
Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer-500 MHz Bruker AVANCE 500MHz NMR
Polypropylene cap (22 mm, Cork-Backed Foil Lined) Sungho Korea 22-200 material for digestion
Potassium cyanide Alfa-Aesar L13273 reagent for BDC-Tetrazole
PVDF Synringe filter (13 mm, 0.45 µm) LK Lab Korea F14-61-363 material for digestion
Scintillation vial (20 mL, borosilicate glass) Sungho Korea 74504-20 material for digestion
Sodium azide  TCI S0489 reagent for BDC-Tetrazole
Sodium bicarbonate Samchun chemical S0343 reagent for BDC-Triazole
Tetrabutylammonium fluoride (1 M THF solution) Acros organics 20195 reagent for BDC-Triazole
Triethylamine TCI T0424 reagent for BDC-Triazole
Triethylamine hydrochloride Daejung chemical 8628-4405 reagent for BDC-Tetrazole
Trimethylsilyl-acetylene Alfa-Aesar A12856 reagent for BDC-Triazole
Triphenylphosphine TCI T0519 reagent for BDC-Triazole
X RAY DIFFRACTOMETER SYSTEM Rigaku MiniFlex 600 PXRD
Zirconium(IV) chloride Alfa-Aesar 12104 reagent for BDC-Tetrazole

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Chimie numéro 196 cadres organométalliques modification post-synthétique échange de ligands post-synthétiques triazoles tétrazoles
Synthèse de structures organométalliques à base de Zr fonctionnalisées au triazole et au tétrazole par échange de ligands post-synthétiques
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Lee, S., Lee, D., Kim, J. Y., Kim, M. Synthesis of Triazole and Tetrazole-Functionalized Zr-Based Metal-Organic Frameworks Through Post-Synthetic Ligand Exchange. J. Vis. Exp. (196), e65619, doi:10.3791/65619 (2023).

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