4.10: 질소, 인 및 황의 키랄리티
키랄리티는 탄소 기반 테트라헤드랄 화합물에서 가장 널리 퍼져 있지만, 분자 대칭의 이 중요한 면은 외로운 쌍을 가진 삼각 분자를 포함하여 3-혼성 질소, 인 및 황 센터를 sp로확장합니다. 여기서, 외로운 쌍은 다른 3개의 대체체 이외에 기능성 그룹으로 작용하여 치랄이 될 수 있는 유사한 테트라헤드랄 센터를 형성한다.
키랄리티의 결과는 내포성 해결의 필요성입니다. 이것은 이론적으로 모든 키랄 아민에 대 한 가능, 그것은, 실제로, 대부분의 키랄 아민의 enantiomers를 분리 하기 어렵다. 이는 피라미드 또는 질소 반전으로 인해 상온에서 상온에서 한 형태에서 다른 형태로 쉽게 전환할 수 있으며, 상호 변환장벽은 ~25 kJ/mol입니다. 이 변환의 메커니즘을 간략하게 요약하기 위해, enantiomer가 반전을 위한 전환 상태를 통과할 때, 중앙 질소 원자는 p 궤도를 차지하는 공유되지 않은 전자 쌍과 함께, sp2 혼성화된다. 따라서, 고독한 쌍이 없는 암모늄 염은 이 현상을 나타내지 않으며, 이러한 사분위 치랄 염은 개별(비교적 안정) 상안성으로 해결될 수 있다. 또한, SP3 인과 유황 화합물, 그들의 외로운 쌍에도 불구 하 고, 상호 변환에 대 한 높은 장벽을 가지고. 따라서, 그들의 내란성 해상도는 가능합니다.
상안제는 슈퍼Pos가 되지 않으며, 따라서 고유한 정체성을 가진 다른 화합물임을 기억하십시오. 키랄 질소, 인 및 유황 센터의 명칭은 키랄 탄소 센터와 같습니다. 그들의 enantiomers이름을 지정하는 과정은 3단계를 포함하는 칸-Ingold-Prelog 규칙 또는(R-S 시스템)를 따릅니다. 세 단계는 탄소 센터와 동일합니다(즉, 대체 그룹에 우선 순위 할당, 관찰자로부터 가장 낮은 우선 순위 대체의 방향) 및 키랄 센터의 다른 세 그룹의 우선 순위 순서가 시계 방향 또는 반시계 방향으로 있는지 여부를 결정합니다. 그러나, 외로운 쌍과 키랄 센터에서, 외로운 쌍없이 시스템에서 수소에 비해, 외로운 쌍은 항상 가장 낮은 우선 순위를 할당한다. 따라서, 분자는 외로운 쌍이 멀리 점멸할 수 있도록 회전된다. 탄소와 마찬가지로, 키랄 센터는 1-2-3 시퀀스가 시계 방향으로 이고 시퀀스가 시계 반대 방향으로 인 경우 S 구성인 경우 R 구성이다.
