6.17: E2 반응: 스테레오케미케와 재조화학
알킬 할리데스의 제거 반응은 특정 재조화학적 및 입체적 고려 사항에 따라 하나 이상의 알켄을 생성할 수 있다. 반응의 재조화학은 제품의 이중 결합위치를 제어하지만, 스테레오케미칼 요구 사항은 종종 기하학에 영향을 미칩니다.
두 개의 서로 다른 β 수소를 가진 기판이 E2 제거를 겪는 때, 강한 기지의 존재는 2개의 regioisomeric alkenes를 산출할 수 있습니다. 더 대체 알케네는 주요 제품이며 자이체프 제품이라고합니다. 덜 대체 된 알케네는 호프만 제품이라고합니다.
Zaitsev 제품의 우위는 가능한 제품에 대한 전환 상태의 상대적 능력을 반영합니다. 전환 상태는 상당한 이중 채권 특성을 가지고 있기 때문에 대체자의 존재는 안정성을 증가시킵니다. 따라서, 더 대체 된 알케인을 산출 하는 전환 상태 적은 에너지를 필요로 하 고 Zaitsev 제품을 제공 하기 위해 더 빨리 진행. 그러나, 칼륨 tert-butoxide같이 sterically 방해기지의 존재에서, Zaitsev 제품으로 이끌어 내는 전이 상태는 높게 혼잡할 수 있습니다; 이러한 경우, E2 반응은 덜 대체 된 호프만 제품에 대한 regio선택적 될 수 있습니다.
E2 반응에서, 채워진 탄소 수소 σ 궤도 및 빈 탄소-할로겐 σ* 항본딩 궤도는 π 결합의 형성을 가능하게 하기 위하여 같은 평면에 누워야 합니다. 두 가지 준수는 이 요구 사항을 충족합니다: a) 수소와 할라이드는 항 코플러나및 비틀거리며, b) 그들은 시너지 콜라나르이며 가려져 있다. E2 제거는 기지와 탈퇴 그룹이 멀리 떨어져 있는 낮은 에너지 항-coplanar 전환 상태를 통해 우선적으로 발생하며 두 궤도는 완전히 평행하여 최대 중복을 허용합니다. 그러나, 일부 경직된 분자의 E2 반응은 syn-coplanar 전이 상태를 통해 진행될 수 있다.
E2 반응의 입체화학은 β 수의 수에 따라 달라집니다. 두 개의 β 수소를 가진 알킬 할라이드는 주요 제품으로 보다 안정적인 E-alkene을 산출하기 위해 스테레오 선택적 제거를 받습니다. 그러나, 1개의 β 수소가 있는 알킬 할라이드는 Z-alkene인 경우에도 입체특이적 이소마를 준다.
