11.8: 蒸汽压
当液体在封闭容器中蒸发时，气体分子就无法逸出。 当这些气相分子随机移动时，它们偶尔会与凝相表面发生碰撞，在某些情况下，这些碰撞会导致分子重新进入凝相。 从气相到液体的变化称为凝结。 当凝结速率等于汽化速率时，容器中的液体量和蒸汽量都不会变化。 然后，容器中的蒸汽据说与液体保持平衡。 请记住，这不是一种静态情况，因为分子在冷凝和气体相之间不断交换。 这就是动态平衡的一个示例，即一个系统的状态，在该系统中，对等进程 (例如汽化和凝结) 以相等的速率进行。
在给定温度下，蒸汽与封闭容器中的液体均衡施加的压力被称为液体的蒸汽压 (或均衡蒸汽压)。 与蒸汽接触的液体表面面积和容器尺寸对蒸汽压没有影响，尽管它们确实会影响达到平衡所需的时间。 液体中分子的化学特性决定了可能的分子间吸引力的类型 (和强度) ；因此，不同的物质将表现出不同的平衡蒸汽压力。 相对强的分子间吸引力强的力将会阻碍汽化，并在气体相分子与液体表面发生碰撞时倾向于“再捕获”气体相分子，从而导致蒸汽压相对较低。 弱分子间吸引力对汽化的障碍较少，气体再捕获的可能性也降低，从而产生相对较高的蒸汽压力。
考虑四种化合物：乙醇 (CH3CH2OH) ，乙二醇 (C2H6O2 ，二乙醚 (C4H10O) 和水 (H2O)。
二乙醚的偶极非常小，其大部分分子间吸引力为伦敦色散力。 尽管这种分子是考虑中的四种分子中最大的一种，但其 分子间力（IMFs） 是最弱的，因此其分子最容易从液体中逸出。 它还拥有最高的蒸汽压。 由于乙醇的尺寸较小，其色散力比二乙醚弱。 然而，乙醇能够产生氢键，因此整体 分子间力（IMFs） 更强，这意味着在任何特定温度下从液体中排出的分子更少，因此乙醇的蒸汽压低于二乙醚。 水比以前的任何一种物质都要小得多，并且色散力较弱，但其外延的氢键提供了更强的分子间吸引力，排出液体的分子更少，蒸汽压也比二乙醚或乙醇低。 乙二醇有两个 −OH 组，因此，就像水一样，它展示了外延的氢键。 它比水大得多，因此体验到更大的伦敦力。 其整体 分子间力（IMFs） 是这四种物质中最大的一种，这意味着其汽化速率将是最慢的，因此其蒸汽压将是最低的。
随着温度的升高，液体的蒸汽压也会因其分子的平均 动能（KE） 增加而增加。 请记住，在任何给定温度下，一种物质的分子都会经历一系列的动能，其中一定比例的分子具有足够的能量来克服 分子间力（IMF） 并排出液体 (汽化)。 在较高的温度下，较大比例的分子有足够的能量从液体中逸出。 每单位时间的分子越多越逸，越高的分子平均速度越快，蒸汽压就越高。
当蒸汽压升高到足以等于外部大气压力时，液体会达到其沸点。 液体的沸点是其平衡蒸汽压等于其气体环境对液体施加压力的温度。 对于露天容器中的液体，这种压力是由地球的大气造成的。 当周围压力等于 1 ATM (101.3 kPa) 时，液体的正常沸点定义为其沸点。 当压力大于 1 ATM 时，液体的沸点高于其正常沸点。
本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第10.3节：相变。
