La electronegatividad es la propiedad de los átomos del enlace que determina si un enlace es no polar o covalente polar.
Los valores de electronegatividad de los elementos fueron propuestos por uno de los químicos más famosos del siglo XX: Linus Pauling. Pauling investigó las energías requeridas para romper enlaces en moléculas heteronucleares como el hidrógeno y el fluoruro. Basándose en los valores, propuso que la energía requerida para romper un enlace será el promedio de energías de enlace de H2 (436 kJ/mol) y F2 (155 kJ/mol), es decir, 296 kJ/mol. Sin embargo, la energía de enlace obtenida experimentalmente de HF es de 565 kJ/mol, que es mucho más alta que el valor previsto. Para dar cuenta de esta diferencia, Pauling sugirió que el enlace debe tener un carácter iónico, que está determinado por el concepto de electronegatividad.
La electronegatividad es una medida de la tendencia de un átomo a atraer electrones (o densidad electrónica) hacia sí mismo.
La electronegatividad determina cómo se distribuyen los electrones compartidos entre los dos átomos de un enlace. Cuanto más fuertemente atrae un átomo a los electrones en sus enlaces, mayor es su electronegatividad. Los electrones en un enlace covalente polar se desplazan hacia el átomo más electronegativo; por lo tanto, el átomo más electronegativo es el que tiene la carga negativa parcial. Cuanto mayor sea la diferencia en la electronegatividad, más polarizada será la distribución de los electrones y más grandes serán las cargas parciales de los átomos.
Tenga cuidado de no confundir electronegatividad y afinidad electrónica. La afinidad electrónica de un elemento es una cantidad física mensurable, a saber, la energía liberada o absorbida cuando un átomo aislado en estado gaseoso adquiere un electrón, medido en kJ/mol. La electronegatividad, por otro lado, describe la fuerza con que un átomo atrae electrones en un enlace. Es una cantidad sin dimensiones que se calcula, no se mide. Pauling obtuvo los primeros valores de electronegatividad comparando las cantidades de energía requeridas para romper diferentes tipos de enlaces. Eligió una escala relativa arbitraria que oscilaba entre 0 y 4.
Este texto es adaptado deOpenstax, Química 2e, Sección: 7.2 Enlace Covalente.